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第一章 石油化学产品简介 1

1.1 背景情况 1

1.2 烃类基本原料的来源 2

1.3 工业衍生物的制备 5

1.3.1 以乙烯为基础的化学制品 5

1.3.2 以丙烯为基础的化学制品 6

1.3.3 以C4馏分为基础的化学制品 7

1.3.4 以芳香烃(BTX)为基础的化学制品 7

1.4 以煤为基础的化学制品 9

1.5 以合成气为基础的化学制品 11

1.5.1 合成气的生产 11

1.5.2 现有的以合成气为原料的工艺过程 13

1.6 以合成气／甲醇为基础的化学品生产前景 14

1.7 过渡金属催化作用 17

1.8 反应类型 18

参考文献 20

2.1 催化过程的特征 21

第二章 机理 21

2.2 金属-配位体相互作用 25

2.2.1 过渡金属络合物中的成键 25

2.2.2 配位不饱和 26

2.2.3 16和18电子规则 28

2.2.4.配位体取代 30

2.3 分子的活化 32

2.3.1 一氧化碳的活化 32

2.3.2 氢的活化 35

2.3.3 羰基金属氢化物 37

2.3.4 羰基金属阴离子 39

2.4 氧化加成和还原消除 40

2.5 迁移插入和分离 46

2.5.1 一氧化碳插入 46

2.5.2 烯烃插入 47

2.6 一氧化碳加氢的反应途径 50

2.6.2 通过甲酰基金属中间物生成含氧化合物 51

2.6.1 通过碳化物中间体生成烃类 51

2.6.3 甲醛是关键性中间物 53

2.6.4 均相与多相催化的比较 58

7.4 丙酸和甲基丙烯酸 62

2.7 CO／H2O的反应 62

参考文献 65

2.8 小结 65

第三章 烃的合成 69

3.1 甲烷化 70

3.1.1 机理 70

3.2 费-托过程 72

3.2.1 催化剂 73

8.2.2 机理 74

3.3 用改进的费-托过程制备低级烯烃 77

3.3.1 高分散金属催化剂 78

3.3.2 双金属催化作用 80

3.3.3 择形催化剂 81

3.4.1 甲醇转化成汽油 82

3.4 甲醇转化成烃类 82

3.4.2 甲醇在沸石上生成低级烯烃 85

3.4.3 双功能催化剂 87

3.5 甲醇同系化制乙烯 88

3.6 合成气通过低级醇生成低级烯烃 89

3.7 从乙醇制备丁二烯 89

3.8 小结 90

参考文献 91

第四章 烯烃的氢甲酰化 94

4.1 工业应用 95

4.2 机理 96

4.3 催化剂及工艺过程 100

4.4 烯烃为反应物 105

4.5 不对称氢甲酰化 107

4.6 用CO／H2O的氢甲酰化 108

4.7 氢甲胺化 109

4.8 小结 110

参考文献 111

第五章 烯烃羰基化及有关反应 113

5.1 烯烃羰基化 114

5.1.1 工业应用 115

5.1.2 机理 115

5.1.3 催化剂 117

5.1.4 烯烃反应物 119

5.1.5 氧化羰基化 120

5.1.6 不对称羰基化 122

5.1.7 酮的形成 122

5.2 有机卤化物的羰基化 123

5.2.1 苄基卤化物 124

5.2.2 烯丙基卤化物 127

5.2.3 烷基卤化物 127

5.2.4 芳基卤化物 129

5.2.5 醛的形成 130

5.2.6 相转移催化 131

5.3 芳烃羰基化 134

参考文献 136

5.4 小结 136

6.1.1 催化剂 139

第六章 甲醇及甲醛 139

6.1 甲醇的合成 139

6.1.2 机理 142

6.2 甲醛的合成 143

6.3 甲醛化学性质 144

6.3.1 甲醛羰基化合成乙二醇 144

6.3.2 其它的羰基化反应 146

6.3.3 甲醛缩合反应 147

6.3.4 甲醛与烯烃的加成 149

6.4 甲酸甲酯 150

6.5小结 151

参考文献 152

第七章 甲醇的羰基化及有关的化学反应 153

7.1 甲醇羰基化为醋酸 154

7.2 醋酸甲酯羰基化为醋酐 158

7.3 醋酸甲酯转化为醋酸乙烯 160

7.5 甲醇的同系化作用 163

7.5.1 催化剂和反应条件 164

7.5.2 机理 166

7.6 其它醇的同系化反应 169

7.6.1 甲苯转化为苯乙烯 170

7.7 醚和酯的同系化 171

7.8 羧酸的同系化作用 174

7.9 醇和酚的氧化羰基化 175

7.10 小结 178

参考文献 180

第八章 含氮体系 183

8.1 工业应用现状 183

8.2 酰胺的生成 184

8.3 氨基酸的合成 186

8.4 胺的羰基化 191

8.5 硝基化合物的反应 196

8.6 叔胺的合成 199

8.7 腈的形成 200

8.8 小结 201

参考文献 201

第九章 合成气直接转化为含氧化合物 203

9.1 低级醇的合成 204

9.1.1 钻和铑催化剂 204

9.1.2 改性的合成甲醇催化剂 207

9.2 转化为乙二醇 208

9.3 转化为低级鼓酸 213

9.4 小结 214

参考文献 214

第十章 总结——未来的方向 216

10.1 战略性方案 216

10.2 范围与界限 218

10.3 机理 220

参考文献 222