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第一章 立体化学基础 1

（一）旋光性 2

（1）平面偏振光 2

（2）旋光仪和偏振光偏振平面的旋转 2

（二）碳原子价键的方向性 7

（三）含不对称碳原子的非对称分子导致的旋光异构现象 9

（1）不对称碳原子和含一个不对称碳原子的化合物 9

（2）含两个或多个不相同的不对称碳原子的非对称化合物 10

（3）开链的非对称分子的几种表示法 11

（4）含两个或多个相像的不对称碳原子的化合物 14

（5）分子的对称性和非对称性 16

（6）非对称（手性）化合物的立体结构的测定 19

（7）分子的潜非对称性和潜不对称碳原子 24

（四）双键的限制旋转和几何异构现象 25

（五）聚集多烯的立体异构现象 29

（六）环状化合物的几何异构现象和旋光异构现象 30

（七）其他元素的立体化学 34

（1）氮原子的立体化学 35

（2）磷、砷、硫等原子的立体化学 36

参考文献 38

第二章 构型和构型联系 40

（一）构型联系的标准和构型的D-L命名规则 41

（二）不干涉所测定的不对称中心的化学转化法 43

（1）D(-)-乳酸等与D(+)-甘油醛的构型联系 43

（2）D(-)-酒石酸和D(+)-甘油醛的构型联系 43

（3）D(+)-葡萄糖的C5碳原子和D(+)-甘油醛的构型联系 44

（6）二氢柯楠因碱醇构型的测定 46

（4）L(-)-四咪唑构型的测定 46

（5）秋水仙碱构型的测定 46

（三）构型的R-S命名规则和取代基团的序列规则 47

（1）D-L命名体系存在的问题 47

（2）R-S命名体系和有关的一些规则 49

（四）干涉所测定的不对称中心的化学转化法 52

（1）亲核取代反应 52

（2）环氧化合物的形成和开环反应 54

（3）一些分子内的重排反应 57

（五）X-射线衍射法测定绝对构型 62

（六）麻黄碱类及其类似物的构型的测定 65

（1）肾上腺素构型的测定 65

（2）麻黄碱类的构型的测定 67

（3）氯霉素构型的测定 70

（4）金鸡纳碱类的构型的测定 72

参考文献 80

（1）外消旋混合物 83

（2）外消旋化合物 83

（一）外消旋体的一般性质 83

第三章 外消旋体及其析解 83

（3）外消旋固体溶液 84

（二）外消旋体的析解 85

（1）晶体机械分离法的析解 85

（2）形成和分离非对映立体异构体的析解 87

（3）微生物或酶作用下的析解 97

（4）色谱分离法的析解 99

（5）形成分子复合物的析解 105

（三）外消旋化作用和差向异构化作用以及进一步的析解 108

（四）似外消旋体的形成法测定构型 112

（1）(-)-溴琥珀酸构型的确定 113

（2）(-)-甲基琥珀酸构型的测定 114

（3）(+)-α-硫辛酸构型的测定 114

（4）(+)-樟脑构型的确定 115

参考文献 118

（1）简单的烷烃 121

（一）链型化合物的构象和构象分析 121

第四章 构象和构象分析 121

（2）较复杂的烷烃 124

（3）其他的饱和链型化合物 127

（4）羰基化合物 130

（二）环己烷及其衍生物的构象和构象分析 134

（1）一取代环己烷的构象和构象分析 138

（2）二取代环己烷的构象和构象分析 140

（3）环己烷的其他衍生物的构象和构象分析 145

（4）环己烯和环己烯型化合物的构象和构象分析 147

（5）饱和杂六员环的构象和构象分析 148

（三）环己烷以外环系的构象和构象分析 151

（1）小环化合物的构象和构象分析 151

（2）普通环化合物的构象和构象分析 152

（3）中环化合物的构象和构象分析 154

（4）大环化合物的构象和构象分析 158

（四）稠环和桥环的构象和构象分析 159

（1）十氢萘及其衍生物 159

（2）氢茚及其衍生物 163

（3）甾族化合物 165

（4）桥环化合物 167

（五）阻转异构现象 169

（六）构象和化学反应性 177

（1）环外反应 178

（2）环内反应 180

（3）第四级铵氢氧化物的消除反应 184

（4）构象最小改变原理 191

（5）环己烯衍生物的加成反应 193

（6）对α,β-环己烯酮型化合物的加成反应 196

（7）Robinson成环反应 199

（8）Claisen重排反应和手性转移 201

（9）羟醛加成反应 202

（10）其他一些反应的例子 204

参考文献 206

第五章 结构和光学活性 211

（一）单色光旋光性测定构型的方法 211

（1）чугаев同系物摩尔旋光度趋于恒定规则 211

（2）Freudenberg衍生物旋光性位移规则 213

（3）van′tHoff旋光性叠加规则 216

（4）Brewster不对称碳原子取代基团的原子不对称性规则和构象不对称性规则 218

（二）旋光谱和圆二色光谱 236

（1）一般讨论 236

（2）旋光谱和圆二色光谱对饱和环酮类化合物的应用 241

（3）旋光谱和圆二色光谱对其他类化合物的应用 257

（三）螺旋结构和光学活性 270

（1）关于螺并苯的光学活性的研究 271

（2）手性环酯的螺旋结构和光学活性之间关系的研究 273

参考文献 285

（3）结论和展望 285

第六章 不对称合成 287

（一）一般讨论 287

（1）对称反应（对称合成） 288

（2）不对称反应（不对称合成） 288

（二）以非对称的化合物作为起始反应物的不对称合成 291

（1）α-碳原子为不对称碳原子的非对称链型醛和酮的羰基的不对称加成规则 291

（2）非对称环酮的羰基的不对称加成反应 303

（1）在对称的起始反应物中引入不对称因素的不对称合成 315

（三）以对称的化合物作为起始反应物的不对称合成 315

（2）非对称的试剂与对称的反应物进行的不对称合成 323

（四）在含有不对称因素的催化剂的作用下的不对称合成 330

（1）不对称的催化剂催化的反应 330

（2）Corey的化学酶和其催化的不对称反应 351

（3）微生物发酵和酶催化的不对称合成 361

（五）绝对的不对称合成 367

参考文献 369

（1）立体电子效应 373

（一）构象效应简述 373

第七章 有机合成反应中的构象效应和应用 373

（2）位阻效应中的A张力效应 374

（二）若干有机反应的构象效应 375

（1）亲核试剂对亚胺鎓离子和氧鎓离子的加成反应 375

（2）三员环的开环反应 377

（3）碳-碳双键其他类型的加成反应 378

（4）过渡态的控制因素（立体电子效应和位阻效应） 379

（5）烃基化反应 380

（6）1,4-共轭加成反应 381

（三）构象分析在有机合成中的应用 382

（1）B.J.Fitzsimmons等人的(+)-和(-)-除虫菊二酸的合成 382

（2）G.Stork等人的前列腺素PGA2的合成 385

（3）E.J.Corey等人的长叶烯的合成（附W.Oppolzer的合成法） 387

（4）周维善等人的青蒿素的合成 391

（5）G.Stork等人的(+)-9S-二氢红霉素A大环内酯的合成 395

（6）另外几个天然产物的合成例子 400

参考文献 403