中间体及染料合成原理PDF电子书下载

绪论 染料合成中所用的原料 1

概论 1

苯及其同系物 2

萘及其他的多环烃类 3

含氧化合物及含硫化含物 6

含氮化合物 7

合成的原料 9

处理芳香族原料时的预防措施 10

参考书刊 11

第一章 原料转变成中间体的概论 14

1.变化的三种基本类型 15

2.芳香化合物的取代作用和取代基的定位 16

苯的一取代物的定位 16

苯的二取代物的定位 19

含有稠芳香核的化合物的取代作用 24

理论解释 26

化学键的各种类型 26

诱导影响 28

在带有双键的化合物中的电子密度分布。共轭效应 29

苯取代物的构造 31

取代理论 34

反常的（亲核的）取代作用。取代作用的通则 36

3.芳香核上其他取代基对于取代基变换的影响 37

参考书刊 39

第二章 磺化 41

1.概论 41

硫酸浓度的影响 42

反应温度的影响。磺酸的异构化 43

有汞存在时有磺化 44

添加碱金属盐类时的磺化 46

萘的磺化 46

蒽、蒽醌以及其他多环化合物的磺化 47

磺化时的副反应。砜的生成 48

2.理论解释 49

硫酸的化学性质 49

磺化反应的历程 51

磺化反应的动力学 53

磺化反应的平衡 55

磺化中的催化作用 56

基本结论 57

3.磺化的实际操作 57

设备、加入反应剂的次序和进行反应的条件 57

磺酸的分离 58

用三氧化硫磺化 60

用硫酸磺化并除去生成的水 61

用焙烧法磺化胺类 63

在氧化剂参加下用亚硫酸盐磺化 64

用氯磺酸磺化。磺酰氯的制取 65

添加溶刘及其他物质时的磺化 67

4.某几种生产过程的要点 68

苯及其衍生物的磺化 68

萘及其衍生物的磺化 72

蒽醌及其衍生物的磺化 76

5.磺化过程的控制和产品的鉴定 77

磺化物的一般分析法。碘化程度的测定 77

磺化物的分析方法 79

磺酸的鉴定。磺酸的转变成磺酰氯、磺酰胺 81

及其他的衍生物 81

磺酸中硫的测定 83

6.磺酸及其衍生物的应用 83

参考书刊 86

第三章 硝化及亚硝化 96

1.概论 96

硝化剂 96

反应温度的影响 98

有汞存在时的硝化 98

硝化时取代作用的特点 99

2.理论解释 101

硝化剂的性质 101

用硫酸与硝酸的混合物硝化时的硝化动力学 103

用硝酸硝化时的动力学 104

用硫酸与硝酸的混合物硝化时的历程 105

用硝酸硝化时的历程 108

硝化时的副反应 109

有汞存在时氧化性硝化的历程 110

硝化反应的催化剂 112

基本结论 113

3.硝化的实际操作 114

设备 114

反应剂的比例 115

硝基化合物的分离 115

连续硝化 116

胺类的硝化 117

用各种不同硝化剂的硝化 117

溶剂中的硝化作用 118

生产控制 119

使用硝基化合物操作时的预防措施 119

4.硝化方法改进的途径 120

以氮的氧化物进行硝化 120

有硫酸存在时用氮的氧化物进行硝化 121

其他用氮的氧化物进行硝化的方法 122

不用硫酸而单用硝酸进行的硝化 122

5.硝化产物的提纯及鉴定。硝基化合物的应用 123

硝基化合物的提纯 123

硝基化合物的分析 124

硝基化合物的应用 126

6.最重要的生产过程的要点 126

苯及其同系物的硝化 126

苯取代物的硝化 128

萘及其取代物的硝化 131

蒽醌、蒽醌取代物及其他多环化合物的硝化 135

7.亚硝化 137

酚类的亚硝化 137

仲胺类及叔胺类的亚硝化 139

伯胺类的亚硝化 141

环酮类的亚硝化 141

亚硝化时的副反应 142

亚硝化时重氮化合物的生成 142

亚硝基化合物的水解 143

亚硝基化合物的分析 144

参考书刊 144

第四章 卤素的导入 153

1.概论 153

氟对于芳香烃类的作用 153

氯化。氯化剂 154

氯化的催化剂 154

液相氯化与气相氯化 155

2.理论解释 156

氯在芳香核上加成反应 156

催化氯化的历程 157

气相卤化反应中的定位 161

核上卤化反应的动力学 162

苯的一氯衍生物及多氯衍生物的生成速率 163

催化剂性质的影响 165

苯同系物的侧链卤化的历程 165

3.氯化的实际操作 167

苯氯化的间歇法 167

苯氯化的连续法 170

苯的气相氯化 171

苯的氯化氯化 172

苯同系物的核上氯化 172

最重要的苯及甲苯氯衍生物 173

萘的氯化 174

联苯及其他多环烃类的氯化 175

苯同系物及其取代物的侧链氯化 177

最重要的苯同系物的w-氯衍生物 180

蒽醌、邻苯二甲酸及其衍生物的氯化 181

酚类的氯化 183

硝基化合物的氯化。硝基的取代成氯 185

胺类的氯化 186

以有机化合物的作用进行氯化 190

A.溴化，碘化及硫氰化 190

碘化及溴化 190

硫氰化 193

5.卤素衍生物的分析 193

参考书刊 194

第五章 由硝基及其他含氮基的还原以生成氨基 204

1.概论 204

2.在电介质溶液存在下用铁（铸铁屑）还原 206

铸铁屑还原法概论 206

铸铁屑还原反应的理论解释 207

铸铁屑还原法的实行 208

3.在电介质溶液中用锌还原（β-芳基胲的制取） 211

4.酸性介质中的还原 213

用金属及其盐类还原。电化学还原法 213

用亚硫酸及其盐类还原 214

用碘化氢还原 216

从硝基化合物制取氨基酚类 217

5.在碱性介质中用金属还原。联苯胺碱类的制备 217

概论 217

还原剂 219

在碱性介质中用金属还原的实际操作。氢化偶氮化合物的重排成联苯衍生物 219

在碱性介质内用金属还原的反应的理论解释 223

联苯胺重排的理论解释 227

6.在碱性介质内用硫化物溶液和其他还原剂的还原。多硝基化合物的部分还原 229

用硫化物溶液还原的概论 229

多硝基化合物的部分还原和硝基偶氮染料的还原成氨基偶氮染料 231

偶氮染料的还原成胺类的混合物 233

亚硝基-、硝基-和多硝基化合物用硫化物溶液将完全还原 233

在碱性介质中用亚铁盐连二亚硫酸钠的还原 235

7.用氢的催化还原 236

气相还原 236

液相还原 239

8.最重要生产过程的要点 242

在电介质深液内用铸铁屑的还原 243

用于制备联苯胺?的碱性还原 245

利用碱金属硫化物的碱性还原 248

用芳香胺类操作时的预防措施 249

芳香胺类的应用 249

9.氨基化合物的测定法及还原过程的控制 252

10.氨基化合物的生成与硝基变换的特殊情况 253

氨基的直接导入芳香核中 253

硝基的置换成其他的取代基 254

参考书刊 255

第六章 用碱熔法将磺基取代成羟基。磺基的其他变化 265

1.概论 265

反应剂及反应过程 265

压热法碱熔 267

磺酸的性质的影响 269

2.理论解释 270

碱熔的历程 270

碱熔的动力学 273

3.碱熔的实际操作 273

设备 273

苯酚的制造 274

β-萘酚的制造 277

间苯二酚的制造 279

萘胺磺酸的碱熔 279

蒽醌系羟基化合物的制造 280

4.由碱熔法制成的最重要的中间体 281

5.羟基化合物的测定法 286

6.羟基生成与磺基变换的其他方法 289

磺基的取代成氨基、?基及氰基 289

用水解法除去磺基 291

酸性水解时羟基化合物的生成 294

用还原法除去磺基 295

参考书刊 296

第七章 卤素（氯）的置换成其他的取代基 301

1.概论 301

最重要的卤素置换反应及其实施法 302

2.理论解释 303

卤素衍生物以及反应剂的性质对于反应速度的关系 303

脂肪族和芳香族卤素化合物中卤素置换反应的活化能 306

卤素置换反应的历程 307

3.氯的置换成含氮基 309

非催化反应的动力学和历程 310

催化反应的动力学和历程 310

苯胺与α-萘胺的制取 311

蒽醌的氨基衍生物的制取 314

由硝基氯苯和其他具有活动性卤素的化合物制取胺类 316

二苯胺及其同系物的制取 319

具有活动卤素的苯和萘的氯衍生物中的卤素被置换成芳基 320

醌类氯衍生物中的卤素置换成芳胺基 322

卤素的置换成脂肪胺基 326

4.氯的置换成含氧基 327

用碱溶液在压力下的作用由氯苯制取苯酚 327

在催化剂存在下用水蒸汽的作用由氯苯制取苯酚 330

苯的多氯衍生物中的氯置换成羟基 332

萘与其他多环化合物的氯衍生物中的氯置换成羟基 333

苯的硝基氯衍生物和其他有活动性卤素的化合物中的氯置换成羟基 335

氯的置换成烷氧基 336

氯的置换成芳氧基 339

苯同系物侧链中氯的置换 340

5.氯的置换成氟 344

6.氯的置换成含硫基及其他的取代基 345

氯的置换成含硫基 345

氯的置换成氢及氰基 349

7.几种生产过程的要点 353

参考书刊 356

第八章 氨基化合物转变成羟基化合物及其逆变化 366

1.概论 366

2.胺类转变成羟基化合物 366

苯系胺类的转变 367

萘系胺类在酸碱作用下的转变 367

萘系胺类在亚硫酸盐作用下的转变 367

蒽醌系胺类的转变 370

3.羟基化合物的氨基化 370

苯系羟基化物的转变 371

萘系羟化合物的转变 371

在亚硫酸盐存在下制取胺类 372

蒽醌系羟基化合物的氨基化 375

4.理论解释 377

胺类的酸性水解 377

胺类水解时亚硫酸盐催化作用的历程 379

羟基化合物的氨基化 381

在亚硫酸存在下羟基化合物的氨基化 381

参考书刊 382

第九章 重氮化。重氮基的转变 385

1.重氮化 385

重氮化概论 385

弱碱性胺类的重氮化 387

二胺类的重氮化 390

氨基酚类的重氮化 390

重氮化的实际运用 391

重氮化速率的“相对常数” 392

2.重氮化合物的稳定体 393

稳定的无机酸重氮盐 393

磺酸重氮盐 394

重氮体盐和重氮磺酸盐 394

重氮氨其化合物 395

3.偶合 396

偶合概论 396

偶合时取代基的替换 398

反应介质的影响 399

重氮化合物性质的影响 400

重氮基与氨基之间的置换 401

偶合的实行 401

4.理论解释 402

重氮化反应的历程及动力学 402

重氮化合物的构造 404

偶合反应的历程 406

重氮化合物分解反应的历程 409

5.重氮化合物的其他变化（偶合除外） 411

芳基腓的制取 411

芳基叠氮化合物和N-硝基胺类的制取 412

重氮基的取代成氢 413

重氮基的取代成羟基 414

重氮基的取代成卤素原子 415

重氮基的取代成CN-基 417

重氮基的取代成含硫基 418

重氮基的取代成烃团 419

在重氮化合物中导入新的取代基 420

重氮化合物的分析 421

参考书刊 421

第十章 芳胺基的生成（芳胺化） 430

胺类的芳化 430

萘胺磺酸的芳胺化 431

羟基化合物的芳胺化 433

在亚硫酸盐存在下的芳胺化 435

蒽醌衍生物的芳胺化 438

在醌中直接导入芳胺基 440

二芳基胺类的其他制法 441

最重要的芳胺基衍生物 442

芳香仲胺的测定法 443

参考书刊 445

第十一章 烃化 448

1.氨基的烃化 448

用醇作用的烃化（在酸的存在下） 449

在气相中的催化烃化作用 452

用卤代烃或烯烃的氧化物作用的烃 化 454

用硫酸烃基酯和磺酸烃酯的作用的烃化 458

用醛类和酮类作用的烃化 461

用不饱和化合物作用的烃化 463

其他的烃化方法 464

烃化胺类的去烃 464

烃化胺类混合物的分析 465

烃化胺类混合物的分离 468

最重要的烃化胺类 470

2.羟基的烃化 471

用醇作用的烃化（在酸的存在下） 472

用烃基硫酸酯及烃基磺酸酯作用的烃化 473

用卤代烃和烯烃的氧化物作用的烃 化 475

烃氧基化合物的性质 479

烃氧基化合物的去烃 480

3.巯基的烃化 481

参考书刊 482

第十二章 酰化 490

1.酰化剂 491

2.胺类的酰化 493

主要用于暂时保护氨基的胺类酰化 495

胺类酰基衍生物的水解 503

除酰化以外其他保护氨基的方法 506

将胺类酰化以生成不起水解的酰胺基 507

脂肪族酰基的导入 507

芳香族酰基的导入 512

磺酰基的导入 517

三聚氰基的导入 519

羟基羧酸的酰芳胺。偶氮色酚 520

β-酮羧酸的酰芳胺 526

3.羟基和巯基的酰化 529

羟基的酰化 529

溶蒽素 533

巯基的酰化 535

酰基的测定 536

参考书刊 536

第十三章 氧化及硫化 546

1.氧化 546

醛基的生成 547

酮基的生成 553

羧基的生成 554

甲醇基的生成 563

与芳香核相连的氢原子为羟基所取代 563

醌类的制取 569

醌构物的制取 575

分子中的碳架起变化的氧化 578

不含碳基的氧化 586

气相催化氧化 590

甲基的氧化 592

生成酚类与醌类的氧化 594

破裂碳核的氧化。邻苯二甲酐及顺丁烯二酐的制取 597

催化去氢。腈类的制取 605

2.硫化 606

硫熔中的反应 606

氯化硫的作用 611

噻唑环的生成 612

酚类硫化时的产物 614

参考书刊 616

第十四章 具有不含氮的特性基的化合物的还原 630

酮类和醛类的还原 630

甲醇类的还原 631

还原染料的还原。溶蒽素 632

醌类的还原 634

酸类及其衍生物的还原 638

氢的加成在碳原子上 639

含硫基的还原 641

参考书刊 642

第十五章 缩合及重排 646

1.定义及分类 646

2.不生成新环的缩合 647

失水缩合 647

用甲醛及其他脂肪族醛类的缩合 647

用脂肪族酮类及脂环族同类的缩合 647

w-氯代甲苯及其衍生物的制取 654

用芳香族醛类的缩合 655

三苯甲烷衍生物的制取 657

用醇类及其他化合物的缩合 658

失氢缩合 661

三苯甲烷衍生物的制取 661

二苯乙烷衍生物及菧衍生物的制取 662

联苯及联萘衍生物的制取 663

靛族染料的制取 664

苯绕蒽酮中的去氢 665

高温去氢 666

在三氯化铝的作用下去氢 666

失卤化氢缩合 667

在碱性剂及金属?存在时与卤素化合物缩合 667

用光气及其他酸的氯酰类的缩合 668

三芳基甲烷衍生物的制取 669

三氯化铝反应的概论 670

利用三氯化铝合成醛类 674

按弗列特尔-克莱夫兹反应导入酮基 676

利用三氯化铝合成羧酸类 679

失卤缩合 680

失硫和失金属的缩合 681

3.生成新环的缩合 681

失水缩合 681

蒽醌及其衍生物的制取 681

二烯合成 687

苯绕蒽酮的制取 689

β-羟基吲哚和β-羟基硫茚的制取 691

苯骈噻吩的及吲哚的其他衍生物的制取 693

吡啶环的生成。喹啉衍生物及吖啶衍生物的制取 694

吡唑，嘧啶及三氮茂等的衍生物的制取 697

失二氧化碳及失水的缩合 699

失氢缩合 700

用三氯化铝的反应 701

有碱存在时的反应 703

β，β'-联萘酚的变换 705

三苯骈二恶嗪衍生物的制取 706

失氯化氢的缩合 706

失水及失氢的缩合 709

去醇缩合 711

失氨缩合 713

4.重排 715

羟基羧酸的合成 715

其他的重排 722

参考书刊 726