超临界条件下环状碳酸酯的催化合成PDF电子书下载

1 绪论 1

2 文献综述 2

2.1 引言 2

2.2 超临界流体及其性质 4

2.3 超临界流体作为化学反应溶剂的优势 8

2.4 超临界化学反应装置 10

2.5 超临界化学反应的研究现状 11

2.5.1 超临界流体中的均相催化反应 11

2.5.2 超临界流体中的多相催化反应 21

2.5.3 超临界流体中的酶催化反应 25

2.5.4 超临界流体中的高分子合成 26

2.5.5 超临界化学反应新的发展方向 30

2.6 小结 31

2.7 本书研究工作 32

3 超临界条件下二氧化碳／环氧乙烷二元体系以及它们与碳酸乙烯酯三元体系相行为调查 34

3.1 引言 34

3.2 实验部分 35

3.2.1 原料及其提纯 35

3.2.2 实验设备 35

3.2.3 分析及数据处理 36

3.3 结果与讨论 38

3.3.1 超临界二氧化碳／环氧乙烷二元体系中相行为的调查 38

3.3.2 CO2／环氧乙烷混合物的虚拟临界性质 39

3.3.3 超临界二氧化碳／环氧乙烷／碳酸乙烯酯三元体系的相平衡 41

3.3.4 超临界条件下均相催化CO2和环氧乙烷环加成反应过程中相行为的推测 42

3.4 小结 42

4超临界条件下碳酸乙烯酯的均相催化合成 43

4.1 引言 43

4.2 实验部分 44

4.2.1 原料及其提纯 44

4.2.2 四齿席夫碱配体的合成 45

4.2.3 四齿席夫碱金属配合物的合成 46

4.2.4 仪器 49

4.2.5 环加成反应 49

4.3 结果与讨论 50

4.3.1 超临界二氧化碳／环氧乙烷混合物的性质 50

4.3.2 四齿席夫碱铝配合物的催化性能 50

4.3.3 路易斯碱对席夫碱铝配合物催化性能的促进效应 51

4.3.4 席夫碱铝配合物／季铵盐或季膦盐双功能催化剂的协同效应 52

4.3.5 SalenAlX中苯环上取代基对其催化性能的影响 54

4.3.6 反应时间的影响 54

4.3.7 影响CO2与环氧乙烷环加成反应的其他因素 56

4.3.8 其他四齿席夫碱金属配合物的催化性能 57

4.3.9 超临界条件下碳酸丙烯酯的催化合成 58

4.4 小结 58

5 四齿席夫碱铝配合物催化CO2与环氧烷烃环加成反应机理的研究 60

5.1 引言 60

5.2 四齿席夫碱铝配合物催化的反应体系 60

5.2.1 环氧乙烷的开环 60

5.2.2 CO2的活化及活化CO2对Al—O键的插入 65

5.3 Lewis碱性配体对席夫碱铝配合物催化CO2和环氧乙烷环加成反应的促进效应 69

5.4 四齿席夫碱铝配合物／季铵盐或季膦盐双功能催化剂的协同效应 70

5.5 小结 75

6环加成反应催化剂的负载化研究 76

6.1 引言 76

6.2 实验部分 77

6.2.1 原料 77

6.2.2 合成 77

6.2.3 环加成反应 79

6.2.4 化学分析 80

6.2.5 仪器 80

6.3 结果与讨论 81

6.3.1 MCM-41介孔材料负载可溶性氯铝酞菁 81

6.3.2 MCM-41负载席夫碱铝、钴配合物 88

6.4 小结 90

7超临界条件下由CO2和环氧乙烷连续化合成碳酸乙烯酯 92

7.1 引言 92

7.2 实验部分 93

7.2.1 席夫碱钴配合物的负载化 93

7.2.2 仪器设备 95

7.2.3 连续化反应装置（图7.2.2） 95

7.3 结果与讨论 96

7.4 小结 99

8超临界流体用于萃取母体MCM-41介孔材料中的模板剂 100

8.1 引言 100

8.2 实验部分 101

8.2.1 原料 101

8.2.2 萃取工艺 101

8.3 结果与讨论 102

8.3.1 搅拌式反应釜中的超临界流体萃取 102

8.3.2 连续流动超临界流体萃取MCM-41介孔材料中的模板剂 107

8.4 小结 108

9 MCM-41 介孔材料中模板剂的超临界萃取和材料表面的同时改性 109

9.1 引言 109

9.2 实验部分 110

9.2.1 原料 110

9.2.2 铜配合物［（TPED）2CuCl2］的合成 110

9.2.3 MCM-41材料的改性 110

9.2.4 铜含量分析 111

9.3 结果与讨论 111

9.4 小结 116

10结论 117

附录 119

参考文献 120

创新点摘要 135

作者学术成果索引 136

致谢 144