硼氮系储氢化合物的结构与性质PDF电子书下载

第1章 硼氨化合物的研究进展 1

1.1氨硼烷 1

1.1.1氨硼烷的结构与晶体结构 2

1.1.2氨硼烷的合成与分解 3

1.2一元金属氨硼烷（MAB） 6

1.2.1一价金属氨硼烷及其衍生物 7

1.2.2二价及多价金属氨硼烷及其衍生物 16

1.3一元金属硼氨络合物（AMB） 29

1.4二元金属氨硼烷（MM′AB）及硼氨络合物（AMM′B） 31

1.5总结与展望 34

参考文献 36

第2章 计算原理和方法 47

2.1 Hartree-Fock方法简介 47

2.2 Post-HF方法 49

2.2.1 Moller-Plesset微扰理论 50

2.2.2组态相互作用 51

2.2.3活化空间自洽场方法 52

2.2.4耦合簇方法 52

2.3密度泛函理论 53

2.3.1局域密度近似 54

2.3.2广义梯度近似 55

2.3.3高阶广义梯度近似 56

2.3.4杂化泛函近似 56

2.4基组的选择 57

2.4.1 Slater型基函数（STO） 57

2.4.2 Gauss型基函数（GTO） 57

2.4.3 STO的GTO展开 58

2.5势能面与化学反应速率理论 60

2.5.1势能面 60

2.5.2化学反应速率理论 61

2.5.3传统过渡态理论 62

2.5.4变分过渡态理论 63

2.5.5对称数 65

2.5.6隧道效应 66

2.6热力学性质计算方法 70

2.6.1分子平衡几何优化和过渡态搜索 70

2.6.2振动频率的计算和分析 71

2.6.3热力学参数的计算 71

2.64声子计算 73

2.7平面波程序原理简介 73

2.7.1能带理论和布洛赫定理 73

2.7.2倒易空间和傅里叶变换 75

2.7.3平面波的展开与布里渊区 75

2.7.4截断能与赝势 76

2.8 MS-Polymorph晶体预测原理简介 77

2.9从头算分子动力学原理简介 77

2.10本书所用程序及软件 79

参考文献 79

第3章 氨硼烷及其分解产物HBNH分子的理论研究 83

3.1计算方法 85

3.1.1电子结构计算 85

3.1.2反应速率常数计算 87

3.2氨硼烷释氢反应动力学 88

3.2.1第一步释氢反应中各稳定点的结构及性质 88

3.2.2 H3BNH3→H2BNH2＋H2释氢路径的性质 91

3.2.3第一步释氢反应速率常数计算 92

3.2.4第二步释氢反应稳定点的结构及性质 93

3.2.5 H2BNH2→H2＋HBNH释氢反应路径性质 97

3.2.6 H2BNH2→H2＋HBNH释氢反应速率常数计算 98

3.3 HBNH的三线态势能面 99

3.3.1稳定点的结构和性质 102

3.3.2异构化反应 105

3.3.3解离通道 107

3.4 BNH2-→HBNH异构化反应的CASSCF直接动力学 108

3.4.1 BNH2→HBNH异构化反应稳定点的结构和性质 108

3.4.2反应途径的性质 112

3.4.3速率常数的计算 112

3.5小结 114

参考文献 115

第4章BN-双环[2，2，21-2，5，7-辛三烯的结构及氢吸附机理研究 120

4.1计算方法 121

4.2几何结构 122

4.3振动分析和频率计算 125

4.4热化学计算 128

4.5氢化反应势能面研究 129

4.6小结 130

参考文献 130

第5章 一元金属氨硼烷的释氢反应动力学研究 132

5.1计算方法 132

5.2金属氨硼烷的气相几何结构及振动分析 133

5.2.1锂氨硼烷的几何结构和振动分析 133

5.2.2钠氨硼烷的几何结构和振动分析 139

5.2.3钾氨硼烷的几何结构和振动分析 141

5.2.4镁氨硼烷的几何结构和振动分析 144

5.2.5钙氨硼烷的几何结构和振动分析 148

5.2.6铝氨硼烷的几何结构和振动分析 153

5.3释氢反应动力学 170

5.3.1锂氨硼烷的释氢路径 170

5.3.2钠氨硼烷的释氢路径 173

5.3.3钾氨硼烷的释氢路径 175

5.3.4镁氨硼烷的释氢路径 178

5.3.5钙氨硼烷的释氢路径 181

5.3.6铝氨硼烷的释氢路径 185

5.4释氢速率 192

5.5小结 193

参考文献 194

第6章 一元金属氨硼烷的固态结构及储氢性能理论研究 196

6.1计算方法 196

6.2计算结果与讨论 198

6.2.1几何结构和HOMO-LUMO能级差 198

6.2.2态密度 204

6.2.3声子态密度与振动分析 206

6.2.4热力学性质分析 209

6.3小结 213

参考文献 213

第7章 二元金属氨硼烷的固体结构及电子性质研究 216

7.1计算方法 217

7.2几何结构与电子性质 218

7.3电子结构与性质 224

7.4热力学性质 228

7.5氢离子离去能与释氢反应热力学 233

7.6二元金属氨硼烷的释氢动力学模拟 235

7.7小结 236

参考文献 237

第8章 二元金属氨硼烷的气相分子释氢反应机理研究 239

8.1计算方法和反应路径设计 239

8.2 DSMAB的气相结构与电子结构 241

8.3 DSMAB的D路径 243

8.4 DSMAB的D-A与D-B路径 248

8.5 DSMAB的D′反应机理 251

8.6 SLAB的释氢反应机理研究 253

8.7 SLAB的A反应路径 255

8.8 SLAB的B反应路径 257

8.9 SLAB的D释氢路径 259

8.10小结 260

参考文献 261

第9章含LiBH4结构的金属硼氨络合物的固体结构及释氢机理研究 263

9.1计算方法 264

9.2含LiBH4结构的4种金属硼氨络合物的几何结构 264

9.3电子结构 266

9.4热力学性质及热分解机理 269

9.5小结 273

参考文献 274

第10章镁、锂金属硼氨络合物释氢机理的CPMD研究 276

10.1计算方法 276

10.2几何结构与电子结构 278

10.3 ALB的分解机理和过程 280

10.4 AMgB的分解机理和过程 289

10.5小结 296

参考文献 296