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目 录 1

第一章理论基础 1

一、质量作用定律 1

二、热力学函数 3

A．平衡常数与热力学函数 3

B．热函和生成热 4

C．反应热与温度的关系 10

D．熵 15

E．Gibbs能 20

三、溶液 31

A．偏摩尔Gibbs能 31

B．蒸气压与偏Gibbs能 35

C．从偏摩尔热化学数据计算积分值 39

D．稀溶液 53

1．Raoult定律 53

2．Henry定律 55

E．原子论和溶液热力学 56

F．正规溶液 60

1．利用平衡图计算活度 61

2．调幅分解 63

3．有序-无序转变 64

G．非正规溶液 65

H．三元系溶液 70

第二章实验方法 79

一、量热法 80

A．温度测量 82

1．水银玻璃温度计 82

2．铂电阻温度计 83

3．热电偶 84

4．热敏电阻 84

5．光学高温计 84

B．水当量的测定 84

1．操作原理和结果计算 86

C．外恒温量热法 86

2．弹式量热计 90

3．溶解热 96

4．热函 109

5．其它方法 113

6．外恒温高温量热计 121

D．恒温量热法 124

1．冰量热计 124

2．二苯醚量热计 126

E．绝热量热计 127

1．热容 127

2．反应热 130

F．其它量热计 132

1．快速法 132

2．冷却法 134

3．Tian-Ca1vet量热计 134

G．熔化热和转变热 136

H．方法的比较 138

二、气相平衡 140

A．测量蒸气压的静态法 142

1．利用辐射的静态法 143

B．封闭体系中气相与凝聚相的平衡 145

C．动态蒸气压力法 152

1．输运法 154

D．其它非均相平衡 159

1．H2-CH4 159

3．H2-H2O 160

2．H2-NH3 160

4．H2-H2S 165

5．H2-HC1 167

6．其它平衡 167

E．基于蒸发速率的方法：溢出法 168

1．Knudsen池与质谱仪联合装置 173

2．蒸气泄漏法 184

3．溢出转矩法 187

A．概述 189

三、电动势 189

B．固体电解质 192

1．氧浓差电池中的固体电极 193

2．氧浓差电池中的气体电极 199

3．液态电极 201

C．其它电池 204

第三章热化学数据的估算 216

一、热容 216

1．单原子气体 216

2．双原子气体 217

3．多原子气体 217

4．固体 219

5．液体 223

6．平均值 224

二、相变、熔化和蒸发的热和熵 224

1．蒸发 224

2．熔化 225

三、熵和熵变 230

1．固体 230

2．气体 232

四、生成热 233

1．概述 235

2．同调系列 237

3．负电性 241

4．体积变化和生成热 241

5．溶解热 243

6．原子的堆积效应 247

7．化合物形成时温度升高 249

8．应用实例 253

第四章热化学处理冶金问题例子 257

1．冷却系数 258

2．铝热型反应 259

A．用钙或镁还原铀的氟化物 259

B．铝热法生产锰和铬 261

3．金属氧化物的氯化 262

4·真空中陶瓷氧化物的自由蒸发 263

5．氧化镁的硅还原 265

6·碳化硅的气相迁移 268

7（a）．一氧化硅标准值的估算 270

7（b）．显示宽广溶解范围的体系热化学值的估算 277

8·冶金平衡相图的计算 283

9．三元系相图 287

10．铁的脱氧 289

A．用硅脱氧 290

B．用铝脱氧 291

11．铁的精炼 292

12．铅的精炼 295

A．从铅除锌 298

13．铁铬碳和铁硅碳液态合金的脱碳 299

14．金属和耐火材料的相互作用 302

15．铂合金和金合金的氧化 309

16．铁铬合金的氧化 311

1．生成热、熵、熔化热 315

第五章热化学数据与数据表 315

2．蒸气压 316

3．热容 317

4．一般说明 317

5．Gibbs能量计算 320

6．金属溶体的数据 323

数据表 325

表A 生成热、标准熵和结构 326

表Aa 结构说明 408

表B 转变热和转变温度 412

表C1 元素的热容 435

表C2 化合物的热容 443

表D 蒸气压和蒸发常数 486

表E 反应的标准Gibbs能 514

表F 二元金属系的热化学数据 534

第一、二、三、四章参考文献 573

第五章参考文献 582