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第一章　取代基效应 1

本章要求 1

第一节　诱导效应 1

一、静态诱导效应 1

二、动态诱导效应 6

三、诱导效应对化学平衡的影响 7

四、诱导效应对反应速度的影响 8

第二节　共轭效应 8

一、共轭效应的涵义 8

二、共轭效应的类型 9

三、共轭效应的相对强度 14

四、动态共轭效应 15

五、共轭体系对酸碱强弱的影响 16

六、共轭体系对加成反应的影响 17

第三节　空间效应 17

第四节　场效应 20

内容提要 21

习题 22

第二章　共振论简介 23

本章要求 23

第一节　共振论的产生及其概念 23

一、共振论的产生 23

二、共振论的概念 24

第二节　共振规则 28

第三节　共振论的应用 30

一、共振效应 30

二、共振对物理性质的影响 31

三、共振对化学性质的影响 33

内容提要 38

习题 38

第三章　立体化学基础 40

本章要求 40

第一节　构象分析 40

一、乙烷系统的构象分析 40

二、环己烷系统的构象分析 41

三、构象的稳定性分析 42

四、构象对反应活性的影响 44

第二节　旋光异构 46

一、构造、构型、构象 46

二、分子的对称因素与手性 46

三、构型的费歇尔表示法 46

四、构型的R、S命名 47

五、对映体与非对映体，外消旋体与内消旋体 48

六、手性分子 52

第三节　不对称合成 56

一、预备知识 56

二、不对称合成的途径 59

内容提要 68

习题 68

第四章　有机反应活性中间体 71

本章要求 71

第一节　正碳离子 71

一、概述 71

二、正碳离子的结构 72

三、正碳离子的稳定性 73

四、产生正碳离子的方法 74

五、正碳离子的反应 74

第二节　负碳离子 75

一、负碳离子的结构 76

二、负碳离子的稳定性 76

三、负碳离子的形成 78

四、负碳离子的反应 79

五、内鎓盐 82

第三节　自由基 85

一、自由基的结构 86

二、脂肪自由基的形成 87

三、杂原子自由基 88

四、自由基的相对稳定性 90

五、自由基的典型反应 92

第四节　卡宾 93

一、卡宾的电子结构 94

二、卡宾的形成 95

三、卡宾的反应 96

第五节　苯炔 100

一、苯炔的结构 100

二、苯炔的生成 100

三、苯炔的反应 102

第六节　乃春 104

一、乃春的结构 104

二、乃春的稳定性 105

三、乃春的生成 105

四、乃春的反应 106

内容提要 108

习题 109

第五章　酸碱理论 111

本章要求 111

第一节　酸碱理论的发展 111

第二节　酸碱的质子理论 112

一、酸碱质子理论的基本观点 112

二、共轭酸碱及其相对强度 113

三、外界环境对酸碱强度的影响 117

第三节　酸碱的电子理论 119

一、路易斯电子理论的基本观点 119

二、常见的路易斯酸碱 120

三、亲核试剂，亲电试剂与路易斯酸碱的关系 121

第四节　软硬酸碱理论 122

一、软硬酸碱理论的概念及反应原理 122

二、软硬酸碱理论在有机化学中的应用 124

第五节　有机化合物的酸碱性 128

一、羧酸的酸性 128

二、醇酚的酸性 130

三、烃类的酸碱性 132

四、胺类的碱性 133

内容提要 134

习题 135

第六章　有机反应历程概论 138

本章要求 138

第一节　有机反应类型和试剂分类 138

一、有机反应类型 138

二、有机反应试剂的分类 139

第二节　有机反应中的热办学和动力学 140

一、反应的热力学要求 140

二、反应的动办学要求 141

第三节　研究有机反应历程的常见方法 146

一、产物的鉴别 146

二、反应中间体的确定 147

三、催化剂的研究 148

四、同位素标记 148

五、立体化学证明 149

穴、动力学证据 149

内容提要 151

习题 151

第七章　取代反应 153

本章要求 153

第一节　饱和碳原子上的亲核取代反应 153

一、亲核取代反应的两种典型历程 154

二、影响亲核取代反应活性的因素 156

三、亲核取代反应的立体化学 166

四、亲核取代反应的离子对历程 171

第二节　芳环上的取代反应 172

一、芳环上的亲电取代反应 172

二、芳环上的亲核取代反应 185

内容提要 188

习题 189

第八章　消除反应 192

本章要求 192

第一节　β-消除反应历程 193

一、单分子消除反应历程（E1） 193

二、双分子消除反应历程（E2） 194

三、ElCb历程（负碳离子历程） 194

第二节　消除反应的取向和立体化学 196

一、消除反应的取向 196

二、消除反应的立体化学 200

第三节　影响消除和取代反应比的因素 205

一、反应物结构的影响 205

二、试剂的浓度与碱性的影响 206

三、离去基团的影响 206

四、溶剂的影响 207

五、温度的影响 208

第四节　热消除反应 209

一、热消除反应历程 209

二、热消除反应的取向 211

内容提要 211

习题 213

第九章　加成反应 215

本章要求 215

第一节　烯烃的亲电加成反应 215

一、烯烃与氢卤酸的加成反应 215

二、烯烃与卤素的加成反应 218

三、其他加成反应 222

第二节　羰基的亲核加成反应 225

一、亲核加成的反应历程 226

二、影响亲核加成反应的因素 227

三、亲核加成的立体化学 228

四、几个典型反应 230

内容提要 247

习题 248

第十章　酯化与水解反应 252

本章要求 252

第一节　酯化反应 252

一、成酯反应 252

二、酯化反应历程 253

第二节　酯的水解反应 255

一、酯的酸性水解 255

二、酯的碱性水解 257

第三节　羧酸衍生物与亲核试剂的反应 259

一、反应历程 259

二、结构与活性的关系 260

内容提要 261

习题 262

第十一章　分子重排反应 264

本章要求 264

第一节　分子重排反应的涵义和分类 264

一、分子重排反应的涵义 264

二、分子重排反应的分类 265

第二节　亲核重排反应 266

一、邻二叔醇（Pinacol）重排 266

二、瓦格纳——梅尔外因（Wagner—Meeruein）重排 269

三、二苯羟乙酸（Benzilic Acid）重排 272

四、霍夫曼（Hofmann）重排 273

五、贝克曼（Beckmann）重排 275

六、拜耳——维利格（Baeyer—Villiger）重排 277

七、过氧化氢烃重排 279

第三节 亲电重排反应 280

一、史蒂文斯（Stevens）重排 280

二、维狄希（Wittig）重排 281

第四节　自由基重排反应 283

第五节　芳香族重排反应 285

一、联苯胺重排 285

二、傅瑞斯（Fries）重排 287

内容提要 289

习题 291

第十二章　氧化还原反应 294

本章要求 294

第一节　氧化反应 294

一、用高锰酸钾和铬酸作氧化剂的反应 294

二、用高碘酸和四乙酸铅作氧化剂的反应 298

三、用过氧酸作氧化剂的氧化反应 300

四、用其它氧化剂的氧化反应 301

第二节　还原反应 304

一、用催化加氢的方法进行的还原反应 304

二、用负氢离子还原的方法进行的还原反应 307

三、用金属还原的方法进行的还原反应 311

四、用其它还原剂进行的还原反应 317

内容提要 319

习题 321

第十三章　波谱学在有机化学中的应用本章提要 392

第一节　电磁波的一般概念 322

一、电磁波 322

二、分子光谱 393

第二节　红外光谱 324

一、分子的振动形式 325

二、红外光谱的表示方法 326

三、脂肪烃和芳烃的红外光谱 327

第三节　核磁共振谱 335

一、基本原理 335

二、化学位移及表示方法 336

三、峰的裂分、自旋、自旋偶合 338

四、自旋偶合的限度 340

五、化学位移数据的计算和谱图分析 340

第四节　紫外光谱 346

一、紫外光谱的测定和表示方法 346

二、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 347

三、紫外光谱的应用 351

第五节　质谱 352

一、基本原理 352

二、质谱的表示法 353

三、分子离子峰 354

习题 355

第十四章　周环反应 360

本章要求 360

第一节　周环反应的特点和分类 360

第二节　分子轨道的对称性 361

一、分子轨道的对称与反对称 361

二、共轭多烯的π轨道及其对称性 363

第三节　周环反应的理论 367

一、前线轨道理论 367

二、能级相关理论 368

三、芳香过渡态理论 370

第四节　电环化反应 372

一、前线轨道方法 372

二、朗格特——希金斯（Longuet—Higgins）能级相关方法 376

第五节　环加成反应 377

一、〔2+2〕环加成 378

二、〔4+2〕环加成 379

三、环加成反应的选择规则 380

四、狄耳斯——阿尔德（Diels—Aldez）反应 381

五、1,3—偶极加成 385

第六节　σ键迁移反应 386

一、σ键迁移的类型和方式 386

二 〔l,i〕σ氢迁移反应 387

兰、〔l,j〕碳迁移 390

四、〔3,3〕迁移 392

第七节　螯移变反应 395

一、线型螯移变 395

二、非线型螯移变 396

第八节　简易伍德沃德——霍夫曼通则 396

内容提要 398

习题 399

第十五章　有机合成 402

本章要求 402

第一节　合成路线的选择与书写 402

一、合成路线的选择 402

二、合成路线的书写 403

第二节　重要的有机合成反应 403

一、碳链增长反应 403

二、碳链缩短反应 405

三、成环的合成反应 405

四、官能团的转换合成反应 408

第三节　有机合成中的控制 410

一、官能团的保护 410

二、合成中的选择性问题 415

第四节　有机合成设计 417

一　概述 417

二　有机合成反推法 418

内容提要 429

习题 429