有机化学中的异头效应和螺共轭效应PDF电子书下载

第1章　异头效应的基本知识 1

1.1　异头效应的由来和定义 1

1.2　异头效应的理论研究 5

1.2.1　偶极矩 5

1.2.2　部分双键特征 6

1.2.3　孤对电子的性质 8

1.2.4　SP2中心 9

1.2.5　Rabbit-Ear效应 9

1.2.6　外异头效应和内异头效应 9

1.2.7 电负性相对弱的元素间的异头效应 11

1.2.8　自由基的异头效应 15

1.2.9　苄基的异头效应 16

1.2.10　广义异头效应 17

1.2.11　反异头效应 21

参考文献 23

第2章　常见化合物中的异头效应 26

2.1　碳水化合物中的异头效应 26

2.2　含杂原子螺环化合物中的异头效应 29

2.3　杂环化合物中的异头效应 32

参考文献 44

第3章　异头效应在有机化合物中的应用 47

3.1　关于羧酸酯的反应 47

3.2　关于缩醛C—H键的氧化与水解 50

3.2.1 被O3氧化 50

3.2.2 被CrO3-CH3COOH氧化 51

3.2.3　水解反应 51

3.3　关于1,4-消除反应 52

3.4　关于SN2′反应 61

3.5　异噁唑啉中N原子的构型转化 63

3.6　4-羟基脯氨酸的烷基化反应 64

3.7　环状二巯基磷酸酯配体的有机锡化合物 65

3.8　芬太尼类化合物的构象 65

3.9　糖类的乙酰化反应 66

3.10 （1S,2S,6S,7S）-1,6-二氮杂-4,9-二氧杂-2,7-二甲氧羰基二环［4.4.1］十一烷的合成 67

3.11　1,7-二氧杂-螺［5.5］十一烷的合成 69

3.12　取代基对8-氮-3-去氮鸟嘌呤异头效应的影响 70

3.13　在不对称催化反应中的外异头效应 71

3.14　酰胺中的异头效应 74

3.15　六氢吡咯［2,1-b］-1,3-噁嗪-7,8,9-三醇的合成 78

3.16　碘氧化法制备二螺缩酮化合物 80

3.17　氧化加成法合成螺缩酮 81

3.18　其他反应 81

参考文献 96

第4章　存在异头效应的螺环农药和医药 99

4.1　具有异头效应的螺环农药 99

4.1.1　具有杀虫功能的螺环化合物 99

4.1.2　兼具杀虫杀菌功能的螺环化合物 105

4.1.3　具有除草功能的螺环化合物 106

4.1.4　兼具杀虫和除草功能的螺环化合物 107

4.1.5　具有拒食活性的螺环化合物 112

4.1.6　具有植物生长调节功能的螺环化合物 113

4.1.7　具有螺环结构和非螺环结构的烟碱衍生物 115

4.2　具有异头效应的螺环医药 119

4.2.1　烟碱类螺环化合物 119

4.2.2　已合成的具有异头效应的螺环药类 122

参考文献 145

第5章　存在异头效应的螺环缩酮化合物 150

5.1　螺环缩酮化合物的构型 150

5.2　影响螺环缩酮化合物构型的因素 152

5.3　螺环缩酮化合物的合成 154

5.3.1　借助硫烯醚或二硫缩酮的方法 154

5.3.2 乙炔负离子对五或六元环内酯加成的方法 157

5.3.3　内酯与有机金属试剂反应 160

5.3.4　利用稳定负离子的加成反应 161

5.3.5　通过烯基醚的烷基化反应 162

5.3.6　D-A反应 163

5.3.7　烯酮环化反应 164

5.3.8　共轭加成关环反应 165

5.3.9　氧化法 167

5.3.10　其他反应 169

5.4　三氧杂二螺化合物的合成 176

5.5　螺环缩酮化合物的反应 181

5.5.1　开环反应 181

5.5.2　羰基还原 182

5.6　具有药用价值的天然螺环缩酮化合物 183

5.6.1 从海生动植物源提取的具有生理活性的螺环缩酮类化合物 184

5.6.2　具有异头效应和生理活性的陆生动植物源螺环缩酮类化合物 197

5.7　展望 214

参考文献 214

第6章　有机化合物中的螺共轭效应 221

6.1　螺共轭效应的理论研究 221

6.2　螺共轭效应与空间效应及其他空间电子效应的比较 232

6.2.1　诱导效应和场效应 232

6.2.2　空间效应 235

6.2.3　共轭效应与超共轭效应 238

6.2.4　超共轭体系 240

6.2.5　螺共轭效应与其他几种共轭及超共轭效应的比较 242

参考文献 243

第7章　螺共轭效应的应用 244

7.1　设计光致变色材料 244

7.1.1　螺吡喃化合物 244

7.1.2　螺噁嗪化合物 250

7.1.3　双螺环光致变色化合物 255

7.1.4　其他类螺杂环光致变色化合物 258

7.1.5　展望 263

7.2　设计合成螺环发光材料 267

7.2.1　含芴单螺有机电致发光材料 269

7.2.2　聚全螺［芴9,9′-芴］类化合物 271

7.2.3　双螺有机化合物和电致发光材料 280

7.2.4　典型化合物的合成 293

7.2.5　双螺杂环有机化合物和电致发光材料 295

7.2.6　含硅硼等元素的螺环化合物发光材料 304

7.3　设计新的磁性材料 308

7.4　设计合成新的螺环染料 316

7.5　设计新的非线性光学材料 318

7.6　设计新的电子转移化合物材料 323

7.7　设计新的有机导电体 324

7.8　设计合成新的硅烯类化合物 325

7.9　作为D-A反应面选择性的探针 326

7.10　非螺环化合物中真的存在螺共轭吗 328

7.11　展望 329

参考文献 329

第8章　螺环化合物的命名与合成方法 338

8.1　螺环化合物的命名 338

8.1.1　简单螺环化合物的命名 338

8.1.2　多螺环化合物的命名 338

8.1.3　含杂原子螺环化合物的命名 339

8.1.4　复杂螺环化合物的命名 340

8.2　手性螺环化合物构型的确定 341

8.2.1　确定构型的简单方法 341

8.2.2　构型与旋光方向的关系 342

8.3　螺环化合物的合成方法 343

8.3.1　季戊四醇及衍生物类 343

8.3.2　环外双键类 352

8.3.3　有取代基的环状化合物 360

8.3.4　1,1取代基的环状化合物 361

8.3.5　对称或非对称的二羟基（氨基、巯基、羧基等）酮类 376

8.3.6　酮与二醇、二氨、氨基醇等反应 381

8.3.7　重排反应 384

8.3.8　其他类 388

8.4　应用前景 392

参考文献 396

附录　一些缩写符号的说明 400