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绪论 1

1　分析化学的任务 1

2　分析方法的分类 2

一、无机分析和有机分析 2

二、化学分析和仪器分析 3

三、常量、半微量、微量分析和主成分、微量成分、痕量成分分析 3

3　分析化学的发展趋势 4

定性分析 7

第一章　定性分析概论 7

1-1　定性分析的任务和方法 7

1-2　反应进行的条件 8

1-3　反应的灵敏性和选择性 11

一、反应的灵敏性 11

二、反应的选择性 15

1-4　分别分析和系统分析 17

习题 18

第二章　阳离子分析 20

2-1　常见阳离子的分组 20

一、硫化氢系统 21

二、酸碱系统 22

三、阳离子的分组与离子外壳结构及离子电位的关系 24

2-2　第一组阳离子 26

一、本组离子的主要性质 26

二、组试剂的作用 28

三、本组的系统分析 30

四、本组离子的分别鉴定 32

2-3　第二组阳离子 33

一、本组离子的主要性质 33

二、组试剂的作用 36

三、铜组与锡组的分离 42

四、铜组的分析 43

五、锡组的分析 44

六、本组离子的分别鉴定 48

2-4　第三组阳离子 53

一、本组离子的主要性质 53

二、组试剂的作用 55

三、本组离子混合物的分析 59

四、本组离子的分别鉴定 62

2-5　第四组阳离子 70

一、本组离子的主要性质 70

二、本组离子混合物的分析 72

三、本组离子的分别鉴定 74

习题 81

第三章　阴离子分析 89

3-1 阴离子的分析特性 89

3-2　阴离子的初步试验 91

一、分组试验 91

二、挥发性试验 93

三、氧化性和还原性试验 93

3-3　阴离子的分别鉴定 95

一、SO？-的鉴定 95

二、SiO？-的鉴定 95

三、PO？-的鉴定 96

四、S2+、S2O？-、SO？-的鉴定 97

五、CO？-的鉴定 99

六、Cl-、Br-、I-的鉴定 99

七、NO？的鉴定 100

八、NO？的鉴定 100

九、Ac-的鉴定 101

习题 101

第四章　定性分析的一般步骤 104

4-1　概述 104

4-2　试样的外表观察和准备 105

一、试样的外表观察 105

二、试样的准备 106

4-3　初步试验 107

4-4　阳离子分析 109

一、阳离子分析试液的制备 109

二、阳离子的分析 111

4-5　阴离子分析 111

一、阴离子分析试液的制备 111

二、阴离子的分析 114

4-6　分析结果的判断 115

习题 116

定量分析 118

第五章　误差和分析数据的处理 118

5-1　误差及其产生的原因 118

一、系统误差 118

二、偶然误差 119

5-2　误差的表示方法 121

一、准确度与误差 121

二、精密度与偏差 122

三、准确度和精密度的关系 126

四、公差 127

五、提高分析结果准确度的方法 128

5-3　有效数字及其应用 130

一、有效数字的意义及位数 131

二、有效数字的运算规则 133

三、有效数字的运算规则在分析化学实验中的应用 135

5-4　定量分析结果的处理 137

一、可疑测定值的舍弃 137

二、分析结果的置信概率和置信区间 139

三、分析方法准确度的检验 143

习题 144

第六章　滴定分析法概论 147

6-1　滴定分析法的过程和主要方法 147

一、酸碱滴定法 148

二、氧化还原滴定法 148

三、沉淀滴定法 148

四、络合滴定法 148

6-2　滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式 149

一、滴定分析法对化学反应的要求 149

二、滴定的主要方式 149

6-3　标准溶液浓度表示法 151

一、摩尔浓度 152

二、当量浓度 152

三、滴定度 153

6-4　标准溶液的配制和浓度的标定 154

一、标准溶液浓度大小的选择依据 154

二、配制标准溶液的方法 155

三、标准溶液浓度的标定 156

6-5　滴定分析的计算 157

一、滴定分析计算的根据 157

二、滴定分析计算示例 159

习题 162

第七章　酸碱滴定法 164

7-1　酸碱质子理论 164

一、酸碱定义和共轭酸碱对 164

二、酸碱反应 166

三、溶剂的质子自递反应 167

四、酸碱的强度 168

五、溶剂的拉平效应和区分效应 171

7-2　酸度对平衡体系中各型体分布系数的影响 172

一、分析浓度和平衡浓度 172

二、酸的浓度和酸度 173

三、酸度对酸碱溶液中各存在型体分布系数的影响 173

7-3　酸碱平衡中酸碱度的计算 181

一、处理酸碱平衡的方法 181

二、酸碱溶液中酸碱度的计算 187

7-4　酸碱缓冲溶液 194

一、缓冲溶液pH值的计算 194

二、缓冲容量和缓冲范围 203

三、缓冲溶液的选择和配制 207

7-5　酸碱指示剂 210

一、指示剂的作用原理 210

二、指示剂的变色范围 212

三、影响指示剂变色范围的因素 214

四、混合指示剂 216

7-6　强酸（碱）和一元弱酸（碱）的滴定 218

一、强酸（碱）的滴定 218

二、强碱（酸）滴定一元弱酸（碱） 222

三、滴定误差 228

7-7　多元酸（碱）的滴定 231

一、多元酸碱溶液的酸碱度计算 231

二、多元酸碱的滴定 238

7-8　酸碱标准溶液的配制和标定 241

一、酸标准溶液 241

二、碱标准溶液 242

7-9　酸碱滴定法的应用和计算示例 244

一、直接滴定法 244

二、间接滴定法 249

习题 253

第八章　络合滴定法 257

8-1　络合滴定法概述 257

8-2　乙二胺四乙酸的性质及其络合物 260

一、乙二胺四乙酸及其二钠盐 260

二、EDTA与金属离子形成的络合物 262

8-3　络合物在溶液中的离解平衡 263

一、络合物的形成常数 263

二、络合平衡中有关各型体浓度的计算 267

三、影响络合平衡的主要因素 271

四、络合物的表观形成常数 279

8-4　EDTA滴定法的原理 282

一、滴定过程中金属离子浓度的变化规律 283

二、络合反应的完全程度 295

三、络合滴定所允许的最低pH值和酸效应曲线 298

8-5　络合滴定指示剂 301

一、金属离子指示剂的作用原理 302

二、金属指示剂必须具备的条件 303

三、选择金属指示剂的依据 303

四、金属指示剂在使用中存在的问题 309

五、常用金属指示剂简介 311

8-6　提高络合滴定选择性的方法 317

一、控制溶液的酸度 317

二、利用掩蔽和解蔽 321

三、化学分离法 327

四、选用其他络合剂滴定 327

8-7　络合滴定的方式和计算示例 329

一、直接滴定法 329

二、返滴定法 330

三、间接滴定法 331

四、释放（置换或取代）滴定法 332

习题 334

第九章　氧化还原滴定法 336

9-1　方法特点和分类 336

9-2　克式量电位 337

一、能斯特方程式 337

二、克式量电位 340

9-3　氧化还原反应的方向、次序和反应进行的程度 343

一、氧化还原反应的方向及其影响因素 343

二、氧化还原反应进行的次序 350

三、氧化还原反应进行的程度 351

9-4　影响氧化还原反应速度的因素 356

一、浓度对反应速度的影响 357

二、温度对反应速度的影响 358

三、催化剂和诱导反应对反应速度的影响 358

9-5　氧化还原滴定曲线 362

一、滴定开始至等当点前溶液的电极电位的计算 363

二、等当点时溶液的电极电位的计算 363

三、等当点后溶液的电极电位的计算 365

9-6　氧化还原滴定法指示剂 370

一、氧化还原指示剂 370

二、其他指示剂 374

9-7　氧化还原法滴定前的预处理 375

一、预处理实例 376

二、预处理时常用的氧化剂和还原剂 379

9-8　氧化还原当量 379

9-9　高锰酸钾法 383

一、方法简介 383

二、KMnO4溶液的配制和标定 385

三、KMnO4法应用实例 386

四、计算示例 388

9-10　重铬酸钾法 390

一、方法简介 390

二、重铬酸钾标准溶液的配制 391

三、K2Cr2O7法应用实例 392

四、计算示例 395

9-11　碘量法 397

一、方法简介 397

二、I2和Na2S2O3标准溶液的配制和标定 399

三、碘量法的应用实例 403

四、计算示例 405

9-12　其他氧化还原滴定法 408

一、硫酸铈法 408

二、溴酸钾法 410

习题 413

第十章　沉淀滴定法 417

10-1　概述 417

10-2　确定等当点的几种方法 418

一、摩尔法 418

二、佛尔哈特法 420

三、法扬斯法 423

10-3　沉淀滴定法应用实例 424

一、硝酸银、硫氰酸铵标准溶液的配制与标定 424

二、可溶性氯化物中氯的测定 426

三、银合金中银的测定 426

10-4　沉淀滴定法的计算示例 427

习题 428

第十一章　重量分析 429

11-1　重量分析法的特点和分类 429

11-2　重量分析对沉淀的要求 430

一、对沉淀形式的要求 431

二、对称量形式的要求 431

11-3　沉淀的溶解度及其影响因素 432

一、沉淀的溶解度 432

二、影响沉淀溶解度的因素 435

11-4　沉淀的形成 445

一、沉淀的形成过程 446

二、各种类型沉淀的生成 447

11-5　沉淀的纯度 451

一、影响沉淀纯度的因素 452

二、提高沉淀纯度的措施 455

11-6　进行沉淀的条件 456

一、晶形沉淀的沉淀条件 456

二、无定形沉淀的沉淀条件 457

三、均匀沉淀法 458

11-7　有机沉淀剂 459

一、有机沉淀剂的特点 460

二、有机沉淀剂的分类和应用 460

11-8　重量分析结果的计算 462

习题 465

第十二章　比色分析及分光光度法 468

12-1　概述 468

一、比色分析及分光光度法的特点 468

二、物质的颜色和光的选择性吸收 469

12-2　光吸收的基本定律 472

一、朗伯-比耳定律 472

二、偏离朗伯-比耳定律的原因 478

12-3　比色分析的方法及仪器 482

一、目视比色法 482

二、光电比色法 483

三、分光光度法 491

12-4　显色反应及其影响因素 495

一、显色反应和显色剂 495

二、影响显色反应的因素 503

12-5　光度测量误差及测量条件的选择 510

一、仪器测量误差 510

二、测量条件的选择 513

12-6　比色法及分光光度法的应用 514

一、高含量组分的测定——示差法 514

二、酸碱离解常数的测定 516

三、络合物组成的测定 518

习题 519

第十三章　几种仪器分析方法简介 521

13-1　电位分析法 521

一、电位分析法的基本原理 521

二、pH值的电位测定方法 526

三、离子选择性电极 528

四、电位滴定法 532

13-2　极谱分析法 535

一、概述 535

二、极谱分析法的基本原理 538

三、极谱分析法的应用 545

四、新的极谱分析方法 546

13-3　发射光谱分析法 549

一、基本原理 549

二、光谱分析方法 552

三、火焰光度分析法 555

13-4　原子吸收分光光度法 557

一、原子吸收分光光度法的基本原理 557

二、原子吸收分光光度计 558

三、定量分析方法 561

13-5　气相色谱法 562

一、气相色谱分析的装置及流程 562

二、气液色谱法的基本原理 563

三、气相色谱法的定性和定量分析 564

习题 566

第十四章　定量分离方法 567

14-1　沉淀分离法 567

一、无机共沉淀剂 568

二、有机共沉淀剂 568

14-2　萃取分离法 569

一、萃取分离法的基本原理 570

二、萃取的类型与条件 574

三、萃取操作方法 581

14-3　离子交换分离法 581

一、离子交换树脂 582

二、离子交换的亲和力 585

三、离子交换分离的操作方法 587

四、离子交换法应用实例 589

14-4　液相色谱分离法 591

一、柱中色谱法 591

二、纸上色谱法 593

三、薄层色谱法 596

习题 596

第十五章　一般物质分析步骤 598

15-1　试样的采取和制备 598

一、液体和气体试样的采取 598

二、固体试样的采取和制备 599

三、湿存水的处理 602

15-2　试样的分解 602

一、溶解分解法 602

二、熔融分解法 605

三、试样分解方法和溶（熔）剂的选择 608

15-3　干扰物质的分离和测定方法的选择 610

一、干扰物质的分离 610

二、测定方法的选择 610

15-4　试样分析实例——硅酸盐的分析 612

习题 615

附录： 616

表一、弱酸、弱碱在水中的离解常数 616

表二、最重要的酸的百分浓度和比重表 619

表三、苛性碱和氨溶液的百分浓度和比重表 623

表四、络合物的形成常数 624

表五、氨羧络合剂类络合物的形成常数 628

表六、标准电极电位表 629

表七、部分氧化还原电对的克式量电位（Eof）值（伏）。 642

表八、难溶化合物的溶度积 646

表九、化合物的式量表（1979） 648

表十、金属氢氧化物沉淀的pH 652

表十一、基准物质及其干燥温度 653

表十二、EDTA螯合物的logK形 654

表十三、络合物平衡常数的各种表示方法的比较 656

表十四、络合剂的paL值 657

表十五、在不同pH值条件下常见金属离子的logK′MY值 658

表十六、一些“金属-指示剂”络合物的表观形成常数（对数值） 659

表十七、常用的掩蔽剂 661

表十八、用邻苯二酚紫（PV）作指示剂可测定的金属离子 662

表十九、离子的？值（？） 663

表二十、离子的活度系数 664

表二十一、国际原子量表（1979） 665

表二十二、对数表 667

表二十三、逆对数表 669

表二十四、加法对数表 671

索引 674

参考书目 684