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目 录 1

第一章金的化学概论 1

1 金的存在 1

2海水中的金 3

2金的簇化合物 （15 4

3金的提取与精炼 4

4元素金的性质 5

6金的同位素 6

5胶体金 6

7金的化学活性 8

8.1 氧化态Ⅰ 10

8金的氧化态及金配合物的立体化学 10

8.2氧化态Ⅱ 11

8.3氧化态Ⅲ 12

8.4氧化态Ⅴ 12

9 IB族元素的电离能与电子亲合能 13

10金（Ⅰ）配合物的配位数 14

11.1金的水溶液化学 17

11氧化还原电势 17

11.2金的配合物化学 19

12金配合物的稳定性 21

13金配合物中的成键理论研究 23

1 4反位效应与反位影响 25

参考文献 27

第二章金的二元化合物 29

1金的氢化物 29

2金的卤化物 30

2.1金的氟化物 30

2.2金的氯化物 32

2.3金的溴化物与碘化物 35

3金的拟卤化物 36

4金的氧化物及氢氧化物 37

5金的硫化物、硒化物及碲化物 38

6金（Ⅲ）的氟代硫酸盐及硝酸盐 39

7金的氮化物及其它V族衍生物 39

参考文献 40

第三章金（Ⅰ）配合物 42

1羰基配合物 42

2异氰配合物 43

3金（Ⅰ）的氰配合物 44

4氮给予体配合物 46

4.1制备方法 46

4.2金（Ⅰ）的叠氮配合物 48

4.3金（Ⅰ）的异氰酸配合物 49

4.4金（Ⅰ）的氨基配合物 50

5磷、砷和锑给予体配合物 50

5.1制备方法 50

5.2结构及反应 52

5.3含双齿配体的配合物 54

5.4金－磷键的性质 55

5.5二苯膦金（Ⅰ）与二苯胂金（Ⅰ） 56

6含金－氧键的配合物 57

7含硫、硒给予配体的配合物 57

7.1硫代硫酸根配合物 57

7.2二烷基硫醚与二烷基硒醚配合物 58

有关衍生物 59

7.3金（Ⅰ）的二硫代氨基甲酸盐及其 59

7.4含叔膦配体的配合物 60

8金（Ⅰ）的卤配合物 62

参考文献 63

第四章金（Ⅱ）的配合物 66

1金（Ⅱ）的二硫醇盐及其有关配合物 67

2其它稳定的金（Ⅱ）配合物 70

3作为反应中间体的金（Ⅱ）配合物 71

参考文献 72

1含碳给予配体配合物 73

第五章金（Ⅲ）的配合物 73

2金（Ⅲ）的氮给予配体配合物 74

2.1氨及其有关配合物 74

2.2金（Ⅲ）的氨基配合物的酸性 74

2.3含单齿氮给予配体的金（Ⅲ）配合物 76

2.4螯合氮给予配体的金（Ⅲ）配合物 77

3含磷、砷及锑给予配体的配合物 80

4金（Ⅲ）的硝酸根配合物 82

5 含硫和硒给予配体的配合物 82

5.1 含二烷基硫醚与二烷基硒醚配体的金（Ⅲ）配合物 83

5.2金（Ⅲ）的二硫代羧酸配合物 84

6.2金（Ⅲ）的氯配合物和溴配合物 87

6 金（Ⅲ）的卤配合物 87

6.1金（Ⅲ）的氟配合物 87

6.3金（Ⅲ）的碘配合物 89

参考文献 90

第六章金（Ⅴ）配合物 93

参考文献 95

第七章有机金化学 96

1 －键合的有机金（Ⅰ）配合物 96

1.1二烷基金（Ⅰ）酸盐及其有关物种 96

1.2［RAuL］型的配合物 98

1.3环戊二烯基金（Ⅰ）配合物 100

1.4炔基金（Ⅰ）配合物 101

1.5含成桥配体的配合物 102

1.6含成桥碳原子的金（1）配合物 104

1.7金（Ⅰ）的乙烯酮化合物 106

2有机金（Ⅰ）配合物的反应 106

2.1烷基金（Ⅰ）配合物的热分解 106

及光化学分解 106

2.2有机金（Ⅰ）配合物的配体取代反应 107

2.3烷基（Ⅰ）配合物与酸的反应 108

2.4与酰基卤的反应 109

2.5与金属卤化物反应 110

2.6与卤素反应 111

2.7与卤代烷反应 113

2.8与不饱和试剂反应 115

3 σ－键合的有机金（Ⅲ）配合物 117

3.1四烷基金（Ⅲ）酸盐及其有关配合物 117

3.2三烷基金（Ⅲ）及有关配合物 118

3.3二烷基金（Ⅲ）及有关配合物 120

3.4卤化二烷基金 121

3.5含第六族给予配体的配合物 125

3.6含第五族给予配体的配合物 128

3.7含一个金－碳键的配合物 131

4.1有机金（Ⅲ）配合物的异构化 134

4有机金（Ⅲ）配合物的反应 134

4.2与酸、卤素、金属卤化物及不饱和 135

试剂的反应 135

4.3有机金（Ⅲ）配合物的还原反应 136

5金的卡宾配合物 139

6金的烯基与炔基配合物 142

参考文献 146

第八章含金－金属键的化合物 151

1金－金键合的配合物 151

3 合金及无配体的金－金属键合化合物 157

4含金－主族金属键的化合物 159

5 含金－过渡金属键的化合物 162

5.1从金属羰基阴离子制备 164

5.2从金属羰基氢化物制备 165

5.3通过金属－金属的交换反应制备 166

5.4氧化加成制备法 166

5.5化学性质 167

5.6结构及成键作用 168

参考文献 169

第九章金化学中的反应机理 171

1 金（Ⅲ）配合物的配体取代反应 171

1.1反应的一般历程 171

1.2五配位金（Ⅲ）中间产物的证据 172

1.3引入基团对决定取代反应速率的影响 173

1.4脱离基团对反应速率的影响 176

1.5空间效应对反应速率的影响 177

1.6溶剂效应与反位效应 179

1.7反应的详细历程 181

1.8金（Ⅲ）的螯合配体的取代反应 182

2金（Ⅰ）配合物的取代反应 184

3亲电取代反应 185

3.1与含氢试剂的反应 186

3.2 与金属卤化物的反应 188

4均裂取代反应 190

5金（Ⅰ）配合物的氧化反应 192

6金（Ⅲ）配合物的还原反应 194

参考文献 198

1振动光谱 201

1.1线型分子［AuX2］- 201

第十章金配合物的光谱研究 201

1.2平面正方形配合物［AuX1］ 203

1.3八面体配合物［AuF6］- 204

1. 4 ［LAuX］配合物中金－卤素键的伸缩振动频率 204

1.5金（Ⅲ）配合物中金－卤素键的伸缩振动 205

频率 205

1.6成桥的金－卤素键的伸缩振动频率 207

1.8金氮、金－磷及金－砷键的伸缩振动 209

频率 209

1.7金－氧与金－硫键的伸缩振动频率 209

1.9金－碳键的伸缩振动频率 211

1.10振动光谱方面的进一步研究 211

2核磁共振谱 214

3穆斯堡尔能谱 217

3.1异构体位移 219

3.2四极矩分裂 222

3.3在一些化学问题上的应用 224

4核四极共振谱 225

5光电子光谱 225

6紫外和可见光谱 227

参考文献 231

1金的分析方法 234

第十一章金配合物的分析及应用 234

1.1重量法 235

1.2滴定法 236

1.3分光光度法 236

1.4电化学法 237

1.5原子吸收法与发射光谱法 238

1.6中子活化法 238

2金的生物应用 238

2.1金用于治疗关节炎 238

2.2金药物的作用机理 241

2.3金的其它生物作用 242

2.5放射性金在医学上的应用 243

2.4金的毒性 243

3金的催化特性 244

4金的涂镀方法 246

5金的其它应用 247

参考文献 248

附录：金－元素键键长 251

金－卤素键键长 251

金－ⅥA族元素键键长 254

金－VA族元素键键长 255

金－碳键键长 257

金－金属键键长 258

有关缩写 259

参考文献 259