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目录 1

第一章 气体 1

第一节 概论 1

一、物质和物质的聚集状态 1

二、外界条件对聚集状态的影响 2

三、研究气体的重要性和研究气体的途径 2

四、四个物理量的含义及度量方法 3

第二节 低压下气体的实验定律 5

一、波义耳定律——气体的体积与其压强的关系 6

二、查理士－给吕萨克定律 8

三、阿佛加德罗定律 11

第三节 理想气体状态方程式 13

一、真实气体和理想气体 13

二、理想气体状态方程式 14

三、气体常数R 17

第四节 理想气体状态方程式的应用 19

第五节 混合气体 23

一、摩尔分数或千摩尔分数 24

二、道尔顿分压定律 25

三、阿末格分体积定律 28

第六节 气体的分子运动理论 33

一、几个基本概念 34

二、理想气体分子运动公式的推演 36

三、温度及压强的微观概念 39

四、扩散定律 41

第七节 理想气体分子运动公式的推论 43

第八节 真实气体与理想气体的偏差 45

第九节 范德华方程式 48

第十节 气体的液化和临界状态 55

第十一节 高压气体普遍化计算法 61

一、对比参数和对应状态 61

二、压缩因子Z 63

三、压缩因子图 65

一、混合气体的平均分子量 68

第十二节 混合气体的计算 68

二、高压下混合气体的计算 69

小结 72

复习题与习题 75

第二章 热力学第一定律 80

第一节 引言 80

一、能量的转换 80

二、能量守恒和能量转换守恒 82

第二节 基本概念及术语 83

一、体系和环境 83

二、体系的性质 84

三、体系的状态和状态函数 86

四、过程 88

第三节 功与膨胀功 89

一、功 89

二、膨胀功 91

第四节 热与功热当量 95

第五节 内能与热力学第一定律 97

一、内能 97

二、热力学第一定律 98

第六节 不可逆过程、可逆过程和最大功 102

一、不可逆过程 102

二、可逆过程和最大功 103

第七节 理想气体的膨胀功 108

一、自由膨胀 108

二、恒容过程 109

三、恒压过程 110

四、恒温过程 110

第八节 等温可逆膨胀功与压缩功的图解 111

第九节 焓 116

一、恒容过程 117

二、恒压过程 118

第十节 热容量 121

一、热容 121

二、热容与温度的关系 123

三、平均热容 125

四、混合气体的热容计算 127

第十一节 理想气体的绝热膨胀功 128

第十二节 热力学第一定律对理想气体的应用 135

小结 141

复习题与习题 144

第三章 热化学 148

第一节 引言 148

一、热效应 148

第二节 △H与△U的互求 149

三、△H与△U的关系 149

二、恒压反应热与恒容反应热 149

第三节 热化学方程式 151

第四节 标准反应热效应与盖斯定律 153

第五节 生成热与燃烧热 156

一、生成热 156

二、燃烧热 161

第六节 反应热的键能计算法 163

一、化学键与键能 163

二、利用键能计算反应热的方法步骤 169

第七节 相变热 170

一、溶解热 172

第八节 溶解热与稀释热 172

二、稀释热 174

第九节 中和热与电离热 176

一、中和热 176

二、电离热 177

第十节 反应热与温度的关系——基尔戈夫定律 178

小结 185

复习题与习题 187

第四章 热力学第二定律 193

第一节 引言 193

一、热力学第一定律的局限性 194

二、平衡状态 195

三、自发过程的判断标准、方向及限度 196

第二节 热力学第二定律的实践基础 198

一、热机和热机效率 198

二、卡诺循环 199

三、冰机 205

四、第二类永动机幻想的破灭 207

第三节 不可逆过程的再认识 210

一、不可逆过程的等效性 210

二、不可逆过程的总代表——功变为热的变化 213

第四节 热力学第二定律 214

第五节 关于能量品位的概念 219

第六节 过程自发的判断——熵 221

一、不可逆过程与“热” 221

二、选1K作标准温度 224

三、熵的引出 225

四、熵是状态函数 227

第七节 熵变与不可用能 228

一、熵变与不可用能 228

二、不同品位热量（或冷量）的价值尺度 230

第八节 熵变计算举例 232

一、理想气体各种过程的熵变 232

二、孤立系的熵变 237

第九节 体系的熵变 241

第十节 第二定律的统计意义 246

第十一节 热力学第二定律和熵 248

第十二节 热力学位 250

一、自由能（F）与自由烩（Z） 250

二、F与Z的名称 253

三、恒温过程中的△F及△Z 253

四、非膨胀功（有用功） 255

小结 258

复习题与习题 261

第二节 质量作用定律 265

第一节 引言 265

第五章 化学平衡 265

一、质量作用定律的热力学推导 266

二、关于质量作用定律的几点讨论 267

第三节 平衡常数 270

一、Kp与Kc的关系 270

二、Kp与Ky的关系 271

三、Kp与Ka 273

四、Ka 273

第四节 化学反应等温方程式 274

一、自标准生成自由焓求反应的△Z°及Kp 276

第五节 化学反应的标准自由焓 276

二、从△Z°=△H°－T·△S计算△Z° 278

三、对化学反应方向的估计 280

第六节 均匀气相平衡 281

一、无摩尔数变化的反应 281

二、有摩尔数变化的反应 284

第七节 多相体系的化学平衡 291

一、多相平衡中的平衡常数 291

二、分解压 291

第八节 吕·查德理原理 293

二、温度 294

一、浓度 294

三、压强 295

第九节 温度对平衡常数的影响 296

一、平衡常数与温度的关系 296

二、不同温度下平衡常数的计算 298

第十节 压强对化学平衡的影响 303

第十一节 惰性气体对平衡的影响 305

第十二节 高压下的化学平衡 307

小结 309

复习题与习题 313

第一节 概述 317

第六章 溶液 317

一、物质分散系 318

二、溶质、溶剂、溶液 319

三、溶解过程 319

第二节 溶液成分表示法 320

一、百分浓度 321

二、摩尔分数 322

三、混合法 323

第三节 溶解度 328

一、饱和溶液和溶解度 328

二、影响溶解度的因素 329

第四节 气体在液体中的溶解度——亨利定律 333

第五节 液体在液体中的溶解度 337

第六节 分配定律及其应用 340

一、分配定律 340

二、分配定律的应用——萃取 342

第七节 稀溶液的依数性 345

一、饱和蒸气压 345

二、蒸气压与温度、外压的关系 347

三、拉乌尔定律 348

第八节 稀溶液的冰点下降 352

第九节 稀溶液的沸点上升 358

第十节 渗透压 361

小结 365

复习题与习题 368

第七章 相平衡 371

第一节 概论 371

第二节 相数、组分、自由度的意义 372

一、相 372

二、组分数 373

三、自由度 378

第三节 相律 378

第四节 单组分体系的相图 381

第五节 单组分体系两相平衡时温度与压强的关系 384

第六节 二组分体系的一些基本情况 390

第七节 理想溶液和实际溶液 392

一、理想溶液和拉乌尔定律 392

二、真实溶液 396

第八节 二组分体系之一——双液体系 398

一、理想溶液的蒸气压—组成相图 399

二、蒸气压—组成相图的物理意义 402

三、温度—组成相图（T—x图） 403

四、气—液组成相图（y—x图） 404

五、真实溶液的相图 406

第九节 分馏原理 409

第十节 杠杆规则 413

第十一节 二组分不互溶体系的气—液平衡——水蒸汽蒸馏 415

第十二节 二组分体系之二——固—液体系 418

一、简单低共熔相图 419

二、生成化合物类型的相图 427

三、完全互溶的固溶体二组分相图 430

四、形成部分互溶的固·液相图 431

第十三节 三组分体系 432

一、等边三角形的几个性质 433

二、直线规则和杠杆规则 436

三、部分互溶的三组分体系 436

四、水和两盐的三组分体系 440

小结 441

复习题与习题 448

第八章 电解质溶液 452

第一节 引言 452

第二节 电解质溶液的依数性 452

一、电解质溶液依数性的“反常” 453

二、溶液的导电现象 456

第三节 部分电离理论 456

一、电离度 459

二、决定电离的因素 463

三、部分电离理论的局限性 466

一、两类导体 467

第四节 电解质溶液的电导 467

二、电解质溶液的导电机构 468

第五节 法拉第电解定律 469

一、电解第一定律 469

二、电解第二定律 471

第六节 电导、比电导、当量电导 474

一、电导及比电导 474

二、当量电导 477

第七节 溶液电导的测定 479

第八节 当量电导与浓度的关系、离子独立运动定律 484

一、弱电解质离解度α及电离常数的测定 488

第九节 电导测定的实际应用 488

二、难溶性盐溶解度的计算 489

三、电导滴定 490

第十节 强电解质溶液的理论简述 493

一、强电解质完全电离的概念 493

二、离子相互作用的概念 494

三、活度与活度系数 497

四、离子强度 502

小结 504

复习题与习题 507

第一节 化学能和电能 510

第九章 电动势 510

第二节 电池的电动势 511

一、电动势的概念 511

二、电池E．M．F．的定义 513

第三节 电池的标记符号 513

第四节 电池E．M．F．的主要来源 515

一、金属插入水中的情况 516

二、金属放在溶液中的情况 517

第五节 扩散电位和接触电位 518

一、扩散电位 519

第六节 可逆电池和可逆电极 521

一、可逆电池 521

二、接触电位 521

二、可逆电极 523

第七节 能斯特方程式——F．M．F．和溶液浓度的关系 525

一、自由焓和E．M．F． 525

二、可逆电池的E．M．F． 527

第八节 电极电位 529

一、电极电位 529

二、电极电位的符号和标准电极电位 529

三、还原电极电位 531

第九节 电池计算举例 532

一、氢电极 542

第十节 几种常用电极 542

二、甘汞电极 544

三、氧化还原电极 545

四、氢醌电极 548

五、玻璃电极 549

第十一节 浓差电池 551

一、溶液浓度不同的浓差电池 551

二、电极浓度不同构成的浓差电池 552

第十二节 电池电动势的测量和标准电池 554

第十三节 电池电动势测定的应用 558

二、求平衡常数 559

一、计算电池反应的各种热力学函数 559

三、求微溶性盐的溶度积 562

四、溶液pH值的测定 564

五、电位滴定 567

小结 568

复习题与习题 570

第十章 化学动力学 573

第一节 引言 573

一、化学反应的两方面的基本问题 573

二、化学动力学的意义和内容 574

三、化学动力学的特点 575

一、反应速度的表示方法 576

第二节 化学反应速度与浓度的关系 576

二、反应速度的测定 579

第三节 反应速度与浓度的关系 580

一、基元反应和非基元反应 580

二、基元反应的速度方程——质量作用定律 581

三、速度常数 586

四、反应速度方程式 587

第四节 化学反应的动力学分类 589

一、反应级数 589

二、反应分子数 590

三、反应级数与反应分子数 591

四、k的单位 593

第五节 一级反应 594

第六节 一级反应举例 598

一、从气体的压强改变数据计算 598

二、从气体的总压强数据计算 600

三、从液体中逸出的气体，以求反应的速度常数k 602

四、由滴定数据计算反应的速度常数k 603

五、从已知反应数据，求反应速度常数k和半衰期 605

第七节 二级反应速度和浓度的关系 606

第八节 零级反应 611

二、图解法 612

一、尝试法 612

第九节 反应级数的测定 612

三、半衰期法 613

四、微分法 614

五、改变物质数量比例的方法 616

第十节 复杂反应速度和浓度的关系 621

一、对峙反应 621

二、平行反应 623

第十一节 温度对反应速度的影响 625

一、温度对反应速度影响的几种类型 625

二、温度和反应速度的经验公式 627

第十二节 活化能 630

第十三节 碰撞理论 633

第十四节 链锁反应 638

第十五节 多相反应与扩散作用 643

第十六节 催化作用的基本特征 646

第十七节 催化作用的理论 650

一、催化剂的表面性质 650

二、活化络合物学说 651

三、多位学说 652

第十八节 载体、助催化剂和催化剂中毒 654

一、载体 654

二、助催化剂 654

小结 655

三、催化剂中毒 655

复习题与习题 657

附录1 希腊字母的写法与读法 661

附录2 气体的压缩性系数与对比压力和对比温度的关系 662

附录3 气体在高压、中压、低压范围的逸度系数 664

附录4 一些物质的基本热力学数据 665

附录5 一些化合物298K时的燃烧热 673

附录6 物理化学中常用的SI制（国际制）单位 674

附录7 物理化学常用数学公式 675

附录8 25℃时在水中的标准还原电极电位 676

附录9 对数表 679

附录10 逆对数表 681