猛炸药的化学与工艺学PDF电子书下载

1-1 炸药的分类 2

第一章 绪论 2

1-2 对炸药的要求 3

第二章 硝化剂 3

2-1 概述 3

2-2 酸度函数 6

2-2-1 酸度函数Ho 7

2-2-2 酸度函数Jo和Co(或HR) 9

2-2-3 酸度函数在刘易斯酸上的应用 11

2-3 硝酸及硝酸与质子酸的混合物 11

2-3-1 硝酸 11

2-3-2 硝酸与硫酸(或三氧化硫)的混合物 17

2-3-3 硝酸与其它强酸的混合物 23

2-3-4 硝酸与乙酸、乙酸酐的混合物 23

2-4-1 硝酸与刘易斯酸的混合物 29

2-4 其它硝化剂 29

2-4-2 硝酸和硝酸镁的混合物 30

2-4-3 硝酰卤(N02X) 32

2-4-4 金属硝酸盐 34

2-4-5 有机硝酸酯 37

2-4-6 硝酰盐 38

2-4-7 一氧化氮 41

2-4-8 三氧化二氮 42

2-4-9 二氧化氮和四氧化二氮 45

2-4-10 五氧化二氮 48

2-4-1l 四硝基甲烷 49

2-4-12 硝基胍 51

2-4-13 硝酸与磺酸或磺酸离子交换树脂的混合物 52

2-5 同时引入其它基团的硝化剂 52

2-5-1 硝酸和硝酸汞的混合物 53

2-5-2 用过亚硝酸硝化 54

2-5-3 氯代硝化 56

2-6 其它物理作用下的硝化 56

2-6-1 电解硝化 56

2-6-2 辐射作用下的硝化 56

第三章 芳香族硝基化合物通论 60

3-1 芳香族硝基化合物的结构及物理性质 60

3-2 化学性质 65

3-2-1 概述 65

3-2-2 硝基对亲电取代反应的影响 66

3-2-3 硝基对自由基取代反应的影响 66

3-2-4 酸对芳香族硝基化合物的作用 67

3-2-5 芳香族硝基化合物与碱类的反应 70

3-2-6 亲核取代反应 82

3-2-7 光化学反应 90

3-2-8 硝基芳烃的还原 94

3-2-9 氧化反应 100

3-2-10 热的作用 100

3-3 毒性和生理作用 101

3-4 爆炸性质 102

3-5 芳香族硝基化合物在炸药中的地位 103

3-6 芳香族硝基化合物的制备方法 104

3-6-1 硝基取代氢原子 104

3-6-2 取代其它基团的硝化反应 107

3-6-3 硝基-桑德迈耶反应 112

3-6-4 通过氧化反应制备芳香族硝基化合物 113

3-6-5 N-硝基芳胺的重排 115

第四章 芳香族化合物的硝化理论 118

4-1 亲电取代反应机理 118

4-1-2 络合物在取代反应中的作用 121

4-1-3 亲电取代的硝化机理 123

4-1-4 过渡状态的结构 125

4-2 芳香性及硝化产物异构体的分布 129

4-2-1 芳香性 129

4-2-2 被硝化物的活性和相对分速度 130

4-2-3 产品中异构体的分布 132

4-3 芳香族化合物的硝化动力学 135

4-3-1 零级反应 135

4-3-2 一级反应 138

4-3-3 二级反应 138

4-4-1 亚硝酸存在的形式 141

4-4-2 亚硝酸的负催化作用 142

4-4-3 亚硝酸的正催化作用 143

4-5 其它硝化机理 144

4-5-1 自位硝化 145

4-5-2 自由基机理 151

4-6 硝化过程的副反应 152

4-6-1 氧化反应 152

4-6-2 聚合反应 157

第五章 硝化操作 159

5-1 液-液相硝化反应的操作方式 159

5-1-1 半间歇式 159

5-1-2 槽式连续法 160

5-1-3 管式反应器 162

5-2 硝-硫混酸的计算及其性质 163

5-2-1 混酸计算 163

5-2-2 混酸的性质 172

5-3 反应热和反应器的热平衡 183

5-3-1 反应的焓变和平衡常数 185

5-3-2 反应器的热平衡 185

5-4 硝化过程中的传质 186

第六章 甲苯的硝基衍生物 191

6-1 主要原材料 191

6-1-1 甲苯 191

6-2 一硝基甲苯(MNT) 193

6-2-1 性质 193

6-1-2 硫酸 193

6-1-3 硝酸 193

6-2-2 硝化甲苯的反应原理 195

6-2-3 一硝基甲苯的制造 206

6-3 二硝基甲苯(DNT) 211

6-3-1 性质 211

6-3-2 制造二硝基甲苯的反应原理 217

6-3-3 二硝基甲苯的制造 222

6-3-4 纯异构体的制备 223

6-4 三硝基甲苯(TNT)(简称梯恩梯) 225

6-4-1 梯恩梯的性质 225

6-4-2 梯恩梯异构件的制备及不对称梯恩梯的性质 250

6-4-3 影响二硝基甲苯硝化的因素 253

6-4-4 梯恩梯的制造工艺 273

6-4-5 硝化机和分离机的构造 282

6-5 粗制梯恩梯的亚硫酸钠精制法 283

6-5-1 梯恩梯的煮洗 283

6-5-2 亚硫酸钠精制法 285

6-5-3 精制流程 289

6-5-4 其它亚硫酸盐精制法 292

6-6 结晶法精制梯恩梯 295

6-7 梯恩梯的干燥、制片和包装 298

6-8 成品的规格 299

6-9 梯恩梯生产的发展趋势 301

6-10 梯恩梯生产中的安全问题 306

7-1 废酸的脱硝 309

第七章 梯恩梯生产中的废料处理 309

7-1-1 梯恩梯废酸的脱硝原理 310

7-1-2 脱硝工艺流程 311

7-2 硫酸浓缩 312

7-2-1 浓缩硫酸的原理 312

7-2-2 浓缩硫酸的工艺 313

7-3 硝烟吸收 316

7-3-1 硝烟吸收的原理 316

7-3-2 硝烟吸收的工艺 322

7-3-3 四硝基甲烷的处理 323

7-4-1 酸性废水 325

7-4 废水处理 325

7-4-2 碱性废水 327

7-5 废药处理 335

第八章 其它硝族芳烃炸药 337

8-1 苯及其同系物(除甲苯外)的硝基衍生物 337

8-1-1 苯的硝基衍生物 337

8-1-2 三硝基间二甲苯(TNX) 343

8-1-4 硝基苯乙烯和硝基聚苯乙烯 345

8-1-3 硝基溶剂油 345

8-2 卤代苯的硝基衍生物 347

8-2-1 二硝基氯苯(DNCB) 351

8-2-2 2,4,6-三硝基氯苯(TNCB) 353

8-2-3 2,4,6-三硝基-三氯代苯(TCTNB) 355

8-3-1 酚的硝基衍生物 357

8-3 酚和酚醚的硝基衍生物及苦味酸盐 357

8-3-2 酚醚的硝基衍生物 363

8-3-3 苦味酸铵(D炸药) 365

8-3-4 八硝基大环酚醚炸药 367

8-4 苯胺系的硝基衍生物 368

8-4-1 苯胺的硝基衍生物 369

8-4-2 多元胺的硝基衍生物 370

8-4-3 酰胺的硝基衍生物 377

8-4-4 六硝基二苯胺及其衍生物 378

8-4-5 其它多硝基苯胺系列炸药 380

8-5 萘的硝基衍生物 381

8-6-1 联苯系列的硝基衍生物 384

8-6 多环芳烃的硝基衍生物 384

8-6-2 六硝基二苯基乙烯 388

8-7-1 含有氟烷基的硝基芳族炸药 397

8-7 含有其它基团的硝基芳族炸药 397

8-7-2 偶氮-双-(2,2,＇4,4＇,6,6＇-六硝基联苯) 400

8-8-1 四硝基二苯并-1,3a,4,6a-四氮杂戊搭烯 401

8-8 芳香杂环系炸药 401

8-8-2 2,6-双-(三硝基苯胺基)-3,5-二硝基吡啶 405

8-8-4 C,C′,C″-三-(2,4,6-三硝基苯基)-均三嗪 407

8-8-5 N,N′,N″-三苦基三聚氰酰胺 409

8-8-6 3-(2,4,6-三硝基苯胺基)-1,2,4-三唑 409

8-8-8 2,4,6,8-四硝基吖啶酮 410

8-8-7 二苦基噻吩 410

4-4 亚硝酸的影响 411

8-8-9 四硝基咔唑 412

8-8-10 S-氧化-四硝基夹氮硫杂蒽 413

第九章 硝基烷 417

9-1 硝基烷的性质 417

9-1-1 物理性质 417

9-1-2 化学性质 419

9-1-3 毒性 447

9-2-1 气相硝化烷烃 448

9-2-2 液相硝化烷烃 448

9-2-8 硝基取代卤素(氯、溴或碘) 454

9-2-4 科尔比反应 457

9-2-5 特·米尔反应 457

9-2-6 三硝基甲基取代卤代烷中的卤素 458

9-2-7 氧化硝化法 459

9-2-8 由烷基硫酸酯和亚硝酸钠反应制取硝基烷 461

9-2-9 硝化不饱和烃制备硝基烷 462

9-2-10 氧化胺类制取硝基烷 463

9-3 气相硝化烷烃的机理 463

9-3-1 反应机理 463

9-2-11 氧化亚硝基化合物制取硝基烷 464

9-2-12 氧化肟制取硝基烷 464

9-3-2 影响气相硝化的因素 470

9-2 硝基烷的制备方法 477

9-4 气相硝化烷烃制造硝基烷的工艺 481

9-4-1 反应器 482

9-4-2 硝化丙烷的流程 484

9-4-3 产品的纯制和分离 486

9-5 硝基甲烷 487

9-6 三硝基甲烷 496

9-7 四硝基甲烷 501

9-8-l N,N′-双-〔2,2,2-三硝基乙基〕乙撑二硝胺 506

9-8 硝基烷合成炸药举例 506

9-8-2 三硝基乙醇的原碳酸酯 508

9-8-3 双-(2,2-二硝基丙基)缩甲醛(DNF)和双-(2,2-二硝基丙基)缩乙醛(DNA) 510

第十章 硝胺炸药通论 514

10-1 硝胺炸药概述 514

10-2 硝胺的性质和制备方法 515

10-2-1 硝胺的性质 515

10-2-2 硝胺的制备 518

第十一章 黑索金 521

11-1 黑索金的性质、用途和发展 521

11-1-1 物理性质 522

11-1-2 黑索金在各种溶剂中的溶解度 523

11-1-3 化学性质 525

11-1-4 毒性 526

11-1-5 爆炸性质 526

11-1-6 对黑索金的质量要求 528

11-l-7 制造黑索金的几种方法概述 528

11-2 黑索金的主要原料甲醛和乌洛托品 531

11-2-1 甲醛 531

11-2-2 多聚甲醛 532

11-2-3 乌洛托品 532

11-3 直接硝解法制黑索金 537

11-3-1 硝酸对乌洛托品的硝解反应 537

11-3-2 直接硝解法制造黑索金工艺举例 545

11-3-3 工艺条件和生产方法的讨论 548

11-3-4 直接硝解法工艺计算 554

11-4-1 硝酸-硝酸铵法的原理 563

1l-4 硝酸-硝酸铵法 563

11-4-2 硝酸-硝酸铵法的工艺 565

11-5 聚甲醛、硝酸铵、醋酸酐合成法 567

11-4-3 硝酸-硝酸铵法的改进 567

11-6 醋酐法(KA法或巴克曼法) 568

11-6-1 醋酐法制造黑索金的工艺过程 569

11-6-2 工艺方法的讨论 575

11-6-3 工艺参数的影响 577

11-7 白盐法 583

11-7-1 白盐法的反应及基本工艺情况 585

11-7-2 白盐法的改进 586

11-8-1 环三甲撑基三亚硝胺氧化法 588

11-8 制备黑索金的其它方法 588

11-8-2 浓硝酸处理环三甲撑基三酰胺法 589

12-1 奥克托金的性质、用途和发展沿革 592

第十二章 奥克托金 592

12-1-1 奥克托金的研制发展及使用 592

12-1-2 物理性质 593

12-1-3 奥克托金在各种溶剂中的溶解度 595

12-1-4 化学性质 596

12-1-5 热安定性和爆炸性质 598

12-1-6 对奥克托金的质量要求 599

12-2 醋酐法制造奥克托金 599

12-2-1 乌洛托品在醋酐、硝酸、硝酸铵系统内硝解反应历程的讨论 600

12-2-2 醋酐法制造奥克托金的中间产物和副产物 614

12-2-3 硝解工艺和工艺参数的讨论 619

12-2-4 奥克托金的精制 625

12-3 奥克托金生产工艺的改进 628

12-3-1 在醋酐法基础上的改进 629

12-3-2 从小分子合成HMX或HMX的母体 630

12-3-3 硝解HA以外的化合物制取HMX的探索 632

12-3-4 硝解TAT制备HMX 633

13-1 硝基胍 641

第十三章 其它硝胺类炸药 641

13-1-1 物理化学和爆炸性能 641

13-1-2 硝酸胍制造 643

12-3-5 DAPT－DADN－HMX法 645

13-2 乙撑二硝胺 645

13-1-3 从硝酸胍制硝基胍 645

13-2-1 乙撑二硝胺的性质 646

13-2-2 乙撑二硝胺制造 647

13-3 特屈儿 648

13-3-1 特屈儿的物理化学和爆炸性质 648

13-3-2 特屈儿的制造原理 652

13-3-3 特屈儿制造工艺 656

13-4-1 性质 659

13-4 二乙醇-N-硝胺-二硝酸酯(吉纳) 659

13-4-2 制造 659

14-1 黑索金(直接法)废酸处理 662

第十四章 黑索金和奥克托金废酸处理 662

14-1-1 硝酸浓缩的原理 662

14-1-2 浓硫酸浓缩稀硝酸 666

14-1-3 硝酸镁法浓缩稀硝酸 667

14-1-4 黑索金(直接法)废酸处理方法讨论 670

14-2 奥克托金(醋酐法)废酸处理 671

14-2-1 醋酸的分出 671

14-2-2 醋酸的浓缩 672

14-2-3 从醋酸得到醋酸酐 674

15-1 硝酸酯的性质 675

第十五章 硝酸酯炸药通论 675

15-1-1 物理性质 675

15-2-2 化学性质 676

15-2-3 爆炸性质 678

15-2 制备方法 679

15-1-4 生理作用 679

15-2-1 直接酯化法 679

15-2-2 卤代烷与硝酸银的反应 681

15-2-3 其它方法 681

15-3 醇类的硝化机理 682

第十六章 太安 684

16-1 季戊四醇及其缩合物 684

16-2 太安的性质 686

16-2-1 太安的物理化学性质 686

16-2-2 爆炸性质 690

16-3 太安的制造 691

16-3-1 确定主要工艺条件的依据 692

16-3-2 硝酸硝化法制造工艺 694

16-3-3 废酸、废溶剂的回收 697

16-3-4 其它硝化方法 697

16-4 其它季戊四醇硝酸酯 698

16-4-1 缩合季戊四醇硝酸酯 698

16-4-2 季戊四醇的其它硝酸酯 700

第十七章 硝化甘油及其它硝酸酯炸药 703

17-1 硝化甘油 703

17-1-1 性质 703

17-1-2 硝化甘油的制造 709

17-1-3 主要工艺条件讨论 712

17-2 其它硝酸酯 714

17-2-1 硝化乙二醇 714

17-2-3 硝基异丁基甘油三硝酸酯 718

17-2-2 硝化二乙二醇 718

17-2-4 硝化甘露糖醇 719

18-1 硝酸盐 721

第十八章 其它单体炸药 721

18-1-1 甲基硝酸铵 721

18-1-2 硝酸肼 724

18-1-3 其它硝酸盐炸药 729

18-2-1 氯酸盐 731

18-2 其它盐类炸药 731

18-2-2 高氯酸盐(酯) 731

18-2-3 硝仿盐 735

18-2-4 其它酸的盐类 736

18-3 含氟炸药 736

18-3-1 偕氟二硝基化合物 737

18-3-2 二氟氨基化合物 741

18-3-3 N-氟硝胺 745

8-8-3 硝基嘧啶炸药 806

4-1-1 芳烃的络合物 1187