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目 录 1

第一章绪论 1

§1-1有机化合物和有机化学 1

§1-2共价键的形成 1

§1-3共价键的性质 2

、键长 2

二、键角 3

三、键能（平均键能） 3

四、键解离能 4

五、键的极性 4

§1-4有机反应的类型和试剂的类型 5

§1-5有机化合物的分类 6

、按碳骨架分类 6

二、按官能团分类 7

物的对映异构 （13 8

§9-4含有两个手性碳原子的开链化合 8

§2-1烷烃的通式和构造异构 8

第二章烷烃 8

§2-2烷烃的命名法 9

一、伯、仲、叔、季碳原子和伯、仲、叔氢原子 9

二、烷基 9

1．习惯命名法 10

三、烷烃的命名法 10

2．衍生命名法 11

3．系统命名法 11

§2-3甲烷分子的正四面体结构 13

——sp3杂化轨道 13

§2-4烷烃的构象 15

一、乙烷的构象 15

二、正丁烷的构象 17

三、直链烷烃最稳定的构象 18

——碳链平面锯齿形 18

§2-5烷烃的物理性质 19

§2-6烷烃的化学性质 21

1．甲烷的氯化 21

一、氯化 21

2．其它烷烃的氯化 23

二、氧化 24

三、裂化、裂解和脱氢 25

§2-7烷烃的来源 26

一、天然气 26

二、石油 26

第三章烯烃 28

§3-1烯烃的命名法 28

§3-2乙烯分子的平面形结构 29

——sp2杂化轨道 29

§3-3烯烃的顺反异构 31

一、顺反异构 31

1．顺－反命名法 32

2．Z-E命名法 32

二、顺反异构体的命名法 32

一、从裂解气、炼厂气中分离 34

§3-4烯烃的制法 34

二、醇脱水 35

三、卤代烷脱卤化氢 35

§3-5烯烃的物理性质 35

§3-6烯烃的化学性质 36

一、加成 36

1．催化加氢 36

2．加氯或溴 36

3．加卤化氢 37

4．加硫酸 38

5．加水 38

6．加次氯酸 39

二、聚合 39

三、氧化 39

1．氧化剂氧化 40

2．催化氧化 40

四、a-氢原子的反应 41

§3-7 C?C双键亲电加成反应机理 42

一、原子或基团的电子效应和立体效应 42

1．电子效应 42

2．立体效应——范德华半径 43

二、C?C双键亲电加成反应机理 44

1．碳正离子的相对稳定性 44

2．反应机理 44

§3-8聚乙烯和聚丙烯 46

、聚乙烯 46

二、聚丙烯 47

——sp杂化轨道 49

第四章炔烃 49

§4-2乙炔分子的直线形结构 49

§4-1炔烃的命名法 49

一、乙炔的制法 51

二、其它炔烃的制法 51

§4-4炔烃的物理性质 51

§4-3乙炔及其它炔烃的制法 51

2．加氯或溴 52

§4-5炔烃的化学性质 52

1．催化加氢 52

一、加成 52

3．加氯化氢或溴化氢 53

4．加水 53

5．加醇 53

6．加醋酸 54

二、聚合 54

三、氧化 54

四、炔氢的反应 54

1．炔钠的生成——炔烃的制备 54

2．炔银和炔亚铜的生成——末端炔烃 55

的鉴定 55

§4-6质子酸碱和路易斯酸碱 56

、质子酸碱 56

二、路易斯酸碱 57

§5-1二烯烃的分类和命名法 59

第五章二烯烃 59

§5-2 1,3－丁二烯分子的结构 60

一、1,3－丁二烯分子的结构——共轭π键 60

——共轭π键和共轭效应 60

二、共轭π键的类型 61

1．正常共轭π键 61

2．多电子共轭π键 61

3．缺电子共轭π键 61

4．超共轭 62

三、共轭效应 62

1．共轭能 62

2．键长 63

四、拉电子共轭效应和推电子共轭效应 64

五、共轭效应与有机物种的稳定性 64

2．烷基自由基的稳定性 65

1．烷基正离子的稳定性 65

§5-3共轭二烯烃的化学性质 65

一、加成 66

2．加氯或溴 66

3．加氯化氢或溴化氢 66

1．催化加氢 66

二、狄尔斯－阿尔德反应 68

三、聚合与橡胶 69

1．天然橡胶 69

2．合成橡胶 69

§5-4 1,3－丁二烯的制法 70

一、从石油裂解气中分离 70

二、丁烷或丁烯脱氢 70

第六章脂环烃 72

§6-1环烷烃的命名法 72

§6-2环烷烃的性质 73

一、物理性质 73

二、化学性质 74

§6-3环的张力——张力分子 75

§6-4环己烷的构象 76

一、环己烷的椅型构象和船型构象 76

二、椅型环己烷分子中的a键和e键 77

三、一取代环己烷的构象 78

第七章芳香烃 80

§7-1苯分子的结构 80

§7-2单环芳烃的命名法 81

§7-3苯及其同系物的物理性质 83

§7-4苯及其同系物的化学性质 84

一、取代反应 84

1．硝化 84

2．卤化 85

3．磺化 86

4．傅瑞德尔－克拉夫茨反应 87

二、加成反应 89

1．加氢 89

2．加氯 89

2．氧化 90

四、芳烃侧链上的反应 90

1．卤化 90

三、氧化反应 90

§7-5苯环上亲电取代反应的规律 91

位定位基 91

一、两类取代基——邻对位定位基和间 91

二、苯环上亲电取代反应定位规律的理 92

论解释 92

1．取代基的电子效应 92

2．取代基的立体效应 93

三、二元取代苯的定位规律 94

四、定位规律的应用 95

§7-6稠环芳烃 96

一、萘 96

1．萘分子的结构 96

2．萘的性质 97

二、蒽 100

三、菲 101

1．从石油裂解的副产物中提取芳烃 102

2．石油芳构化 102

§7-7芳烃的来源 102

四、致癌稠环芳烃 102

一、由石油加工得到芳烃 102

三、二甲苯 103

四、苯乙烯 103

二、从煤焦油中提取芳烃 103

二、甲苯 103

一、苯 103

§7-8重要的单环芳烃 103

§7-9休克尔规则和芳香性 104

第八章 红外光谱与核磁共振谱 107

§8-1电磁波与分子吸收光谱 107

二、分子吸收光谱 107

一、电磁波 107

§8-2红外光谱 108

一、分子振动与红外吸收 108

二、红外光谱仪 109

三、有机化合物官能团的特征吸收 110

四、红外光谱图简解及红外光谱图举例 111

1．脂肪烃类红外光谱 111

2．芳烃红外光谱 114

§8-3核磁共振谱 116

一、基本原理 116

质子 118

三、NMR信号数目、等价质子和不等价 118

二、核磁共振仪 118

四、NMR信号位置和化学位移 119

1．质子受屏蔽与去屏蔽 119

2．化学位移 119

五、同类质子的数目与NMR峰面积 120

六、自旋－自旋偶合与峰的裂分 122

七、图谱解析举例 123

三、旋光度和比旋光度 130

一、偏振光 130

二、旋光物质和不旋光物质 130

§9-1物质的旋光性 130

第九章对映异构 130

§9-2手性和对称性 132

一、手性的概念 132

二、分子的手性和旋光性 132

三、对映体和外消旋体 133

四、对称性——对称面和对称中心 133

1．模型 134

§9-3含有一个手性碳原子的开链化合 134

一、构型表示法 134

物的对映异构 134

2．透视式 135

3．费歇尔投影式 135

二、构型的标记 136

一、含有两个不相同的手性碳原子 138

二、含有两个相同的手性碳原子 138

§9-5异构体的分类 139

第十章 卤代烃 143

§10-1卤代烃的分类和命名法 143

一、卤代烃的分类 143

二、卤代烃的命名法 143

1．卤代烷的习惯命名法 143

2．卤代烷的系统命名法 143

4．卤代芳烃的命名法 144

3．不饱和卤代烃的系统命名法 144

一、烃的卤化 145

1．烷烃的卤化 145

2．烯烃a－氢原子被卤原子取代 145

3．芳烃的卤化 145

二、不饱和烃与卤素或卤化氢加成 145

三、芳环上的氯甲基化 145

§10-2卤代烃的制法 145

§10-3卤代烃的物理性质和波谱性质 146

一、物理性质 146

四、以醇为原料制备 146

二、波谱性质 147

1．红外光谱 147

2．核磁共振谱 147

§10-4卤代烷的化学性质 149

一、取代反应 149

1．水解 149

2．醇解 149

3．氰解 149

4．氨解 149

二、消除反应 150

5．与硝酸银－乙醇溶液反应 150

6．与碘化钠－丙酮溶液反应 150

三、与金属镁反应——格利雅试剂的生 151

成 151

§10-5亲核取代和消除的反应机理 153

一、亲核取代反应机理 153

1．双分子亲核取代机理（SN2） 153

2．单分子亲核取代机理（SN1） 155

3．影响SN反应速率的因素 156

1．双分子消除机理（E2） 158

二、消除反应机理 158

2．单分子消除机理（E1） 159

§10-6卤代烯烃和卤代芳烃 160

一、乙烯基型和苯基型卤代烃 160

二、烯丙基型和苄基型卤代烃 160

三、卤代芳烃的水解和氨解 161

§10-7重要的卤代烃 161

一、三氯甲烷 161

三、二氟二氯甲烷 162

二、四氯化碳 162

五、氯乙烯和聚氯乙烯 163

四、四氟乙烯和聚四氟乙烯 163

六、苄基氯（苄氯） 164

七、氯苯 164

一、醇的分类 167

1．习惯命名法 167

二、醇的命名法 167

§11-1醇的分类和命名法 167

Ⅰ 醇 167

第十一章醇酚醚 167

2．衍生命名法 168

3．系统命名法 168

§11-2醇的制法 169

一、烯烃酸催化水合 169

二、卤代烃水解 169

三、醛、酮、羧酸、酯的还原 169

四、格利雅试剂合成 169

一、物理性质 170

§11-3醇的物理性质和波谱性质 170

二、波谱性质 172

1．红外光谱 172

2．核磁共振谱 172

§11-4醇的化学性质 174

一、醇的酸碱性 175

二、羟基被卤原子取代的反应 175

1．醇与氢卤酸反应 175

2．醇与PX3、SOCl2反应 176

1．分子内脱水 177

三、分子内和分子间脱水 177

2．分子间脱水 178

四、酯化反应 178

1．硫酸酯的生成 179

2．硝酸酯的生成 179

3．磷酸酯的生成 179

4．羧酸酯的生成 179

五、脱氢和氧化 179

三、乙二醇 181

二、乙醇 181

一、甲醇 181

§11-5重要的醇 181

四、丙三醇 182

五、苯甲醇 182

Ⅱ酚 182

§11-6酚的命名法 182

§11-7酚的物理性质和波谱性质 183

一、物理性质 183

二、波谱性质 184

1．红外光谱 184

2．核磁共振谱 185

§11-8酚的化学性质 186

一、酚羟基的反应 186

1．酸性 186

2．酚醚的生成 187

3．酚酯的生成 187

1．卤化 188

2．硝化 188

二、芳环上的反应 188

4．与氯化铁的显色反应 188

3．磺化 189

4．傅瑞德尔－克拉夫茨反应 189

5．与羰基化合物的缩合反应 190

三、氧化和加氢 191

1．氧化 191

2．加氢 191

三、萘酚 192

二、对苯二酚 192

、苯酚 192

§11-9重要的酚 192

四、双酚A和环氧树脂 193

Ⅲ醚 194

§11-10醚的分类和命名法 194

一、醚的分类 194

二、醚的命名法 194

§11-11醚的制法 195

一、醇分子间脱水 195

二、威廉森合成 195

、物理性质 196

§11-12醚的物理性质和波谱性质 196

二、波谱性质 197

1．红外光谱 197

2．核磁共振谱 198

§11-13醚的化学性质 199

一、？盐和配位络合物的生成 199

二、醚键的断裂 199

二、二苯醚 200

一、乙醚 200

§11-14重要的醚 200

三、过氧化物的生成 200

§11-15环醚和冠醚 201

一、环醚 201

二、冠醚 202

Ⅳ硫醇和硫醚 203

§11-16硫醇 203

一、硫醇的制法 203

二、硫醇的性质 203

二、硫醚的性质 204

一、硫醚的制法 204

§11-17硫醚 204

第十二章醛酮醌 210

§12-1醛和酮的分类和命名法 210

一、醛和酮的分类 210

二、醛和酮的命名法 210

1．习惯命名法 210

2．系统命名法 211

§12-2多官能团有机化合物的命名法 211

二、炔烃水合 212

§12-3醛和酮的制法 212

一、醇脱氢或氧化 212

三、羰基合成 213

四、傅瑞德尔－克拉夫茨酰基化反应 213

§12-4醛和酮的物理性质和波谱性质 213

一、物理性质 213

二、波谱性质 214

1．红外光谱 214

2．核磁共振谱 214

一、亲核加成 217

§12-5醛和酮的化学性质 217

1．加氢氰酸 218

2．加亚硫酸氢钠 219

3．加格利雅试剂 219

4．加醇 220

二、与氨的衍生物缩合 221

1．氧化反应 222

2．还原反应 222

三、氧化还原反应 222

四、a氢原子的反应 224

1．卤化和卤仿反应 224

2．羟醛缩合反应 225

§12-6重要的醛和酮 228

一、甲醛 228

二、乙醛 229

三、丙酮 230

四、环己酮 230

二、苯醌 231

一、醌的定义和命名法 231

五、苯甲醛 231

§12-7醌 231

三、蒽醌 233

第十三章 羧酸及其衍生物 237

§13-1羧酸的分类和命名法 237

§13-2羧酸的制备 238

、伯醇或醛氧化 238

二、腈水解 238

三、格利雅试剂与CO2作用 238

一、物理性质 239

§13-3羧酸的物理性质和波谱性质 239

二、波谱性质 240

1．红外光谱 240

2．核磁共振谱 241

§13-4羧酸的化学性质 242

一、酸性 243

二、羟基被取代的反应 245

1．酰氯的生成 245

2．酸酐的生成 246

3．酯的生成 246

4．酰胺的生成 247

四、脱羧反应 248

三、还原 248

五、烃基上的反应 249

1．a-H卤化 249

2．芳香酸的环上取代反应 249

§13-5重要的羧酸 250

一、甲酸 250

二、乙酸 250

四、乙二酸 251

三、丙烯酸 251

五、己二酸 252

六、苯甲酸 252

七、邻羟基苯甲酸 252

八、对苯二甲酸 253

§13-6羧酸衍生物的命名法 253

§13-7羧酸衍生物的物理性质和波 255

谱性质 255

一、物理性质 255

1．红外光谱 256

二、波谱性质 256

2．核磁共振谱 258

§13-8羧酸衍生物的化学性质 260

一、亲核取代反应 260

1．水解 261

2．醇解 261

3．氨解 262

应 263

1．酰胺的酸碱性 263

二、酰胺的酸碱性、霍夫曼降解、脱水反 263

2．霍夫曼降解 264

3．酰胺脱水反应 265

三、酯与格利雅试剂反应及酯的还原 265

1．酯与格利雅试剂反应 265

2．酯的还原 265

§13-9重要的羧酸衍生物 266

一、N,N－二甲基甲酰胺 266

二、邻苯二甲酸酐 266

三、ε－己内酰胺 267

四、乙酸乙烯酯及其聚合物 267

五、甲基丙烯酸甲酯及其聚合物 268

一、β－二羰基化合物 269

二、酮式与烯醇式互变异构 269

§13-10乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 269

三、乙酰乙酸乙酯的制法 271

1．克莱森酯缩合 271

2．乙烯酮二聚体与乙醇加成 271

四、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的 272

应用 272

§13-11丙二酸二乙酯在合成上的应用 273

二、油脂 275

§13-12蜡和油脂 275

一、蜡 275

1．加成反应 277

2．氧化反应 277

3．干化 277

4．水解与皂化值 277

第十四章 含氮有机化合物 283

§14-1硝基化合物 283

一、硝基的结构 283

1．物理性质 284

二、芳香族硝基化合物的制法 284

三、硝基化合物的性质 284

2．化学性质 285

四、重要的芳香族硝基化合物 289

1．硝基苯 289

2．2,4,6－三硝基甲苯 289

3．2,4,6－三硝基苯酚 289

一、胺的分类 290

二、胺的命名法 290

§14-2胺的分类、命名法和结构 290

三、胺的结构 292

§14-3胺的制法 292

一、氨或胺的烃基化 292

1．氨与卤代烃反应 292

2．氨与醇或酚反应 293

二、由还原反应制胺 293

1．硝基化合物的还原 293

2．醛和酮的还原氨化 293

一、物理性质 294

3．腈和酰胺的还原 294

§14-4胺的物理性质和波谱性质 294

二、波谱性质 296

1．红外光谱 296

2．核磁共振谱 296

§14-5胺的化学性质 297

一、碱性 297

二、氮上的烃基化反应 299

三、氮上的酰基化反应 299

1．卤化 301

五、芳胺环上的亲电取代反应 301

四、与亚硝酸反应 301

2．硝化 302

3．磺化 302

六、胺的氧化 303

§14-6重要的胺 303

一、甲胺、二甲胺、三甲胺 303

二、乙二胺 304

三、己二胺 304

二、相转移催化剂 305

一、季铵盐 305

四、苯胺 305

§14-7季铵盐和季铵碱 305

五、萘胺 305

三、季铵碱 306

§14-8表面活性剂 307

一、表面活性剂的结构特征 307

二、表面活性剂的分类、制法和用途 307

1．阴离子表面活性剂 307

4．非离子表面活性剂 308

3．两性表面活性剂 308

2．阳离子表面活性剂 308

§14-9离子交换树脂和离子交换膜 309

一、离子交换树脂的分类、制法和使用 309

范围 309

1．强酸性阳离子交换树脂 309

2．弱酸性阳离子交换树脂 310

3．强碱性阴离子交换树脂 310

一、重氮盐的制备——重氮化反应 311

§14-10芳香族重氮和偶氮化合物 311

4．弱碱性阴离子交换树脂 311

*二、离子交换膜 311

二、重氮盐的性质 312

三、重氮盐的反应及其在合成上的应用 312

1．放氮反应 312

2．保留氮的反应 315

一、腈 317

1．腈的制法 317

聚氰氯 317

§14-11腈异氰酸酯三聚氰胺三 317

2．腈的性质 318

3．丙烯腈和丁腈橡胶 318

二、异氰酸酯 319

三、三聚氰胺 320

四、三聚氰氯 320

第十五章 杂环化合物 324

§15-1杂环化合物的分类和命名法 324

§15-2杂环化合物的结构 325

1．呋喃及其衍生物 326

二、化学性质 326

§15-3杂环化合物的性质 326

一、物理性质 326

2．吡咯及其衍生物 328

3．噻吩 329

4．吡啶 330

5．喹啉 331

第十六章碳水化合物 335

§16-1碳水化合物的定义和分类 335

§16-2单糖 335

一、葡萄糖的结构 336

1．开链式结构 336

2．氧环式结构 337

二、果糖的结构 339

三、单糖的物理性质 340

四、单糖的化学性质 340

1．氧化 340

2．还原 341

4．成苷反应 342

3．成脎反应 342

§16-3重要的单糖 343

、葡萄糖 343

二、果糖 343

§16-4二糖 343

一、蔗糖 344

二、麦芽糖 345

三、纤维二糖 345

1．淀粉的物理性质和结构 346

一、淀粉 346

§16-5多糖 346

2．淀粉的化学性质 347

二、纤维素 348

1．纤维素的物理性质和结构 348

2．纤维素的化学性质和用途 348

第十七章氨基酸和蛋白质 351

§17-1氨基酸 351

一、氨基酸的分类与命名法 351

二、氨基酸的构型 351

1．两性与等电点 352

三、氨基酸的性质 352

2．与亚硝酸反应 353

3．络合性能 354

4．茚三酮反应 354

5．成肽 354

四、多肽 355

§17-2蛋白质 356

二、蛋白质的性质 357

1．两性与等电点 357

一、蛋白质的组成和分类 357

2．溶解性和盐析 358

3．蛋白质的变性 358

4.显色反应 358

5．水解 358

三、蛋白质的结构 359

1．一级结构 359

2．二级结构 359

3．三级结构 360

部分习题参考答案 362