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第1章 热力学稳定性和反应的自发性 1

1.1 几个热力学的基本概念 1

1.1.1 平衡态和标准态 1

1.1.2 △rGm和△rG？m 4

1.2 热力学稳定性和动力学稳定性 7

1.3 无机物稳定性的描述 9

1.4 焓、熵及温度对反应吉布斯自由能变的影响 11

1.5 氧化物的生成焓与金属的还原 15

1.6 埃灵罕姆图及其应用——产物和反应物稳定性的比较 17

1.6.1 埃灵罕姆图 17

1.6.2 埃灵罕姆图的应用 19

1.6.3 Si还原MgO为Mg的热力学讨论 23

1.7 羰基法和碘化法提纯金属的热力学分析 24

1.7.1 羰基法提纯金属的热力学分析 24

1.7.2 碘化法提纯金属的热力学分析 25

1.8 无机反应中的耦合现象——变非自发反应为自发反应的方法 26

1.8.1 反应的耦合 26

1.8.2 若干耦合反应实例 27

习题一 33

第2章 晶格能及其应用 36

2.1 晶格能 36

2.2 晶格能的确定 37

2.2.1 玻恩-哈伯热化学循环 37

2.2.2 晶格能的理论计算 39

2.3 晶格能在无机化学中的应用 43

2.3.1 晶格能作为判断键合性质的依据 43

2.3.2 晶格能的定量应用 43

2.3.3 预测假想化合物的稳定性 50

习题二 55

第3章 离子型化合物的热力学性质 57

3.1 碱金属和碱土金属化合物稳定性的热力学处理 57

3.1.1 化合物对于分解反应的稳定性 57

3.1.2 化合物分解成单质的稳定性 58

3.1.3 化合物分解成较简单化合物的稳定性 63

3.1.4 碱金属或碱土金属氧化物、过氧化物、超氧化物和臭氧化物的稳定性 67

3.2 AH4X的稳定性 69

3.3 卤化物的歧化 71

3.4 高氧化态卤化物分解的稳定性 72

3.4.1 高氧化态金属的卤化物分解的稳定性 72

3.4.2 同一金属元素的氟化物和氧化物分解成单质的稳定性比较 73

3.5 卤素交换反应 75

3.6 复分解反应 76

3.7 外界离子的电荷和半径对配合物稳定性的影响 79

3.8 碱金属、碱土金属和铝的稳定氧化态的讨论 80

3.9 镧系元素氧化态的讨论 82

3.9.1 二卤化物的稳定性 83

3.9.2 正四氧化态的稳定性 84

习题三 85

第4章 水合离子的热力学性质及离子型化合物溶解性的热力学讨论 87

4.1 水合离子的热力学性质 87

4.1.1 溶解焓 87

4.1.2 水合离子标准生成焓和标准生成吉布斯自由能 88

4.1.3 离子标准水合焓和离子标准水合吉布斯自由能 89

4.1.4 离子的标准熵 92

4.2 离子型化合物溶解性的热力学讨论 94

4.2.1 溶解过程的标准吉布斯自由能变化 94

4.2.2 溶解过程的热力学分析 97

4.2.3 溶解过程的近似计算处理 100

4.3 离子半径对盐类溶解度的影响 102

4.4 形成水合物 106

4.5 两性氢氧化物的溶解度-pH图 107

4.5.1 s-pH图的构筑 107

4.5.2 s-pH图的应用 109

习题四 110

第5章 电极电势与氧化还原反应 112

5.1 电极电势和吉布斯自由能变 112

5.2 电极电势和平衡常数 120

5.3 元素电势图及其应用 123

5.3.1 元素电势图 123

5.3.2 影响电势图的因素 124

5.3.3 元素电势图的主要用途 126

5.4 吉布斯自由能-氧化态图 130

5.4.1 吉布斯自由能-氧化态图的构成 130

5.4.2 吉布斯自由能-氧化态图的应用 134

5.5 电势-pH图及其应用 148

5.5.1 ？-pH图的构筑 149

5.5.2 ？-pH图的应用 152

习题五 156

第6章 键焓及共价键型物质的热力学性质 160

6.1 键解离能和键能 160

6.1.1 键解离能和键解离焓 160

6.1.2 键能和键焓 161

6.1.3 键解离能和键能的相互推算 161

6.1.4 键能的应用 163

6.2 影响键能的因素及键能的变化规律 164

6.2.1 影响键能的因素 164

6.2.2 键能的变化规律 165

6.3 共价型化合物的热力学性质 167

6.3.1 硼氢化合物的稳定性 167

6.3.2 ⅣA族元素共价型卤化物的稳定性 168

6.3.3 ⅤA族元素共价型卤化物的稳定性 170

6.3.4 ⅥA族元素中单质氧和单质硫的稳定存在形式 172

6.3.5 ⅦA族元素中某些共价化合物的稳定性 173

6.3.6 稀有气体化合物的稳定性 174

6.4 化合物酸碱性的热力学讨论 175

6.4.1 磷酸的逐级解离 175

6.4.2 氢卤酸酸强度的热力学讨论 176

6.4.3 同周期非金属元素的酸性递变 178

6.4.4 含氧酸的酸强度 180

6.4.5 氧化物酸碱性的热力学判别 181

习题六 182

第7章 配体场稳定化能及过渡元素化学的热力学讨论 184

7.1 配体场理论和配体场稳定化能 184

7.1.1 配体场理论 184

7.1.2 配体场稳定化能 186

7.2 配合物的稳定性 191

7.2.1 配体场稳定化能对配合物稳定性的影响 191

7.2.2 熵变对配位反应的影响 192

7.3 过渡元素的氧化还原性 194

7.3.1 第一过渡系电对M2+/M的电极电势 194

7.3.2 第一过渡系电对M3+/M2+的电极电势 198

7.3.3 配体场对氧化态电对电极电势的影响 199

7.4 过渡金属配合物中的自旋成对 203

7.5 过渡元素的标准原子化焓 205

7.6 关于Cu的氧化态的热力学讨论 206

7.7 关于Cu、Ag、Au和Zn、Cd、Hg活泼性的讨论 211

7.8 第一过渡系的二卤化物和三卤化物 213

习题七 214

参考文献 217

附录 218

附录1 原子的电离能（单位：kJ·mol-1） 218

附录2 热力学数据表（298.15K，100kPa） 221