松香化学及其应用PDF电子书下载

目录 1

第1章　松香概述 1

1.1　松香的主要类型 1

1.2　国内松香情况 5

1.2.1　产区 5

1.2.2　生产及出口 6

1.3　国外松香情况 9

1.4　再加工产品 12

1.4.1　国内松香深加工情况 13

1.5.2　采用科学的采脂方法，提高劳动生产率 14

1.5.1　合理利用天然松林资源，加快松脂基地林的建设 14

1.5　科研动向 14

1.4.2　国外松香深加工情况 14

1.5.3　大力发展松香深加工产品，提高松香附加值 15

参考文献 17

第2章　松香的分类及性质 18

2.1　松树树脂的组成与性质 18

2.1.1　松脂的化学组成 19

2.1.2　非松脂来源的松香及各国商品松香的组成 25

2.1.3　松树生理树脂等物质组成及病虫害关系 26

2.2　松香树脂酸的结构与性质 28

2.2.1　树脂酸结构与分类 28

2.2.2　树脂酸的命名 30

2.2.3　树脂酸的分离 32

2.2.4　松香树脂酸组成含量分析 34

2.2.5　松香中的中性物质 35

2.2.6　松香的物理性质及相关常数 37

2.2.7　松香的化学性质 45

2.3　松香树脂酸和其甲酯的其他物理常数 46

2.4　松香树脂酸晶体的主体结构 46

参考文献 50

第3章　松香树脂酸的一般化学反应类型 52

3.1　松香树脂酸的氧化反应 52

3.1.1　树脂酸的光敏氧化 52

3.1.2　树脂酸与松香的自动氧化 53

3.1.3　混合树脂酸氧化 56

3.1.6　松香氧化膜的存在 57

3.2　树脂酸的异构 57

3.1.5　松香在高温下的氧化 57

3.1.4　潮湿对松香氧化的影响 57

3.2.1　树脂酸的酸异构 58

3.2.2　树脂酸的热异构 60

3.2.3　树脂酸热异构与松香结晶趋势 61

3.3　树脂酸的聚合反应 62

3.4　树脂酸的歧化反应 64

3.5　树脂酸及松香的氢化 67

3.6　树脂酸的加成反应 69

3.6.1　双烯加成 69

3.6.2　甲醛反应 71

3.6.3　酚醛树脂反应 72

3.6.4　氯化反应 73

3.7.1　生成盐类 74

3.7　树脂酸的羰基反应 74

3.7.2　酯化反应 75

3.7.3　松香（树脂酸）酸酐 78

3.7.4　松香醇 78

3.7.5　松香腈、松香胺 79

3.7.6　与异氰酸酯反应 79

3.7.7　共聚酰胺 80

3.7.8　烷氧基化 80

3.8　树脂酸的热解及其他重排 80

3.9　枞酸型树脂酸的非氧化的光化学反应 81

3.11.1　合成赤霉素 83

3.10　树脂酸的氧化降解 83

3.11　树脂酸及衍生物的生物活性 83

3.11.2　12-羟去氢枞醇 84

参考文献 84

第4章　松香化学反应实验过程 86

4.1　松香酸的制备 86

4.2　三环不饱和酮类化合物的合成 87

4.2.1 松香酸的甲酯化及其共轭双键与氢溴酸的加成反应（产率47％） 87

4.2.2　松香酸衍生物（3）最终生成三环酮的反应 89

4.2.3　松香酸衍生物最终生成三环不饱和酮的反应 91

4.3　松香烷烃双烯化合物的合成 92

4.3.1　松香酸的甲酯化及其还原反应 93

4.3.2　松香醇先经氧化，再成肟，最后得到最终产物松香二烯烷烃（1b） 94

4.3.3　松香醇先酯化，再还原成最终产物松香二烯烷烃 97

4.3.4　松香醇经过另一种方法转化为松香二烯烷烃 98

4.3.5　左旋海松二烯烷烃的Diels-Alder反应 100

4.4　杂环化合物的合成 101

4.4.1 由脱氢松香酸甲酯（methyl dehydroabietate）制备溴代脱氢松香酸甲酯的反应 102

4.4.2　溴代脱氢松香酸甲酯（12-溴脱氢松香酸甲酯）的硝化-脱异丙基取代反应 103

4.4.3　溴代二硝基化产物的还原反应 105

4.4.4 由13，14-二氨基脱异丙基脱氢松香酸甲酯（4a）在加入不同试剂的反应条件下生成不同取代的咪唑环类脱氢松香酸甲酯化合物 107

4.4.5 由12-溴-13，14-二氨基脱异丙基脱氢松香酸甲酯（4b）在加入不同试剂的反应条件下生成不同取代的咪唑环类脱氢松香酸甲酯化合物 110

4.4.6 由13，14-二氨基脱异丙基脱氢松香酸甲酯（4a）在加入不同试剂的反应条件下生成不同取代的吡嗪环类脱氢松香酸甲酯化合物 113

4.4.7 由溴代单硝基化合物（12-溴-13硝基脱异丙基脱氢松香酸甲酯）（3b）经一系列反应生成脱溴的吡咯环类化合物 116

4.4.8 由溴代单硝基化合物（12-溴-13-硝基脱异丙基脱氢松香酸甲酯）（3b）直接反应生成溴代吡咯环类化合物（与脱氢松香酸甲酯形成溴代吲哚类化合物） 118

4.5　松香酸的还原 119

4.6　左旋海松酸甲酯的氧化过程 120

4.7　邻苯二酚类化合物的合成 123

4.7.1 由松香酸经过一系列反应过程生成要合成的邻苯二酚类化合物原料之一（1） 123

4.7.2　化合物（1）的氧化反应 124

4.7.3　化合物（2）经过不同反应温度与反应时间，得到不同的邻苯二酚类化合物 124

4.7.4 由松香酸经一系列反应过程生成要合成的邻苯二酚类化合物的另一种原料（1′） 127

4.7.5 由化合物（1′）经氧化再还原生成烷基邻苯二酚类化合物 127

4.8　与C60的Diels-Alder反应 128

4.9　松香酸的一种特殊酯的合成 132

4.10　手性胺的合成 133

4.10.1　脱氢松香酸的合成 133

4.10.2　右旋脱氢松香酸降解胺的合成 135

4.11.1 由三元环不饱和酮（1）合成下列化合物 136

4.11 四环二萜类化合物的合成 136

4.11.2 由化合物（6）通过不同反应条件制备不同的酮类化合物的反应 140

4.11.3 由罗汉松烯酮（1）通过改变4.11.1部分中试剂的加入顺序经过化合物（11）得到与化合物（3）不同构型的化合物（12）。反应如下 142

4.11.4 由化合物（9）经过非质子溶剂的伯奇还原反应（Birch reduction）生成产率为89％的羰基未改变的化合物（13）。反应如下 142

4.11.5 由化合物（9）先经过还原，再酯化生成第一种四环二萜类化合物（A） 143

4.11.6 由化合物（9）经过下面标准条件得到产率为86％的化合物（15），然后经过间氯过氧苯甲酸（m-CPBA）氧化生成7α-羟基烯酮（16），产率67％。反应如下 144

4.11.7　化合物（9）羰基的保护及烯键的重排，及硼氢化氧化反应 145

4.11.8　由化合物（20）经过几个过程生成最终要合成的第二种化合物（B） 146

4.11.9 由化合物（20）经去保护基成酮后再经还原生成最终要合成的第三种化合物（C） 149

4.12　二环不饱和二醛类化合物的合成 150

4.12.1　左旋海松酸经一系列步骤后的缩环反应 150

4.12.2　化合物（5）中α-羰基的反应 154

4.12.3　由化合物（4）制备缩环后的化合物 156

4.12.4　化合物（10）的醚化及醛上去保护基的反应 159

4.12.5　由化合物（3）制备缩环化合物 160

4.12.6　由化合物（10a）制备少一个环的醛类化合物 164

4.12.7　由化合物（14）合成最终的不饱和二醛类化合物 168

参考文献 176

第5章　松香化工产品及制备工艺过程 178

5.1　氢化松香 178

5.1.1　影响氢化反应的因子 180

5.1.2　氢化松香质量指标 185

5.1.3　氢化催化剂 186

5.1.4　氢化松香酯类产品 187

5.1.5　氢化松香及其酯类的用途 192

5.2　歧化松香 195

5.2.1　催化剂 198

5.2.2　歧化松香的质量指标与用途 201

5.3　聚合松香 202

5.3.1　影响聚合过程的因子 203

5.3.2　聚合松香的质量指标与用途 207

5.4　马来松香 209

5.4.1 松香与马来酸酐的加成反应 209

5.4.2　马来松香的制备 210

5.4.3　马来松香的质量指标 213

5.4.4　马来松香的用途 213

5.5　松香酯 219

5.5.2　二元醇酯 220

5.5.1　一元醇酯 220

5.5.3　三元醇酯 221

5.5.4　四元醇酯 224

5.5.5　浅色松香酯 224

5.5.6　改性松香酯 226

5.6　松香腈、松香胺 230

5.6.1　松香腈 230

5.6.2　松香胺 231

5.7　松香盐 238

5.7.1　碱金属树脂酸盐 238

5.7.2　碱土金属树脂酸盐 239

5.7.3　重金属树脂酸盐 240

5.8.1　电缆松香的制备、质量指标与用途 242

5.8　电缆松香、精制浅色松香 242

5.8.2　精制浅色松香的制备与质量指标 244

5.9　其他松香化工产品 246

5.9.1　松香改性酚醛树脂 246

5.9.2　松脂（松香）改性醇酸树脂 252

5.9.3　松香改性不饱和聚酯树脂 255

5.9.4　甲醛改性松香 264

5.9.5　氯化松香 266

5.9.6　松香醇 268

5.9.7　松香酸酐（树脂酸酐） 269

参考文献 270

6.1　橡胶工业 272

第6章　松香的应用 272

6.2　肥皂工业 273

6.3　油墨工业 273

6.4　涂料工业 274

6.4.1　防污漆 274

6.4.2　水敏变色涂料 275

6.4.3　新型环保饰面防火涂料 275

6.5　造纸工业 276

6.5.1　皂化松香胶 276

6.5.2　强化松香胶 277

6.5.3　分散松香胶 277

6.6　黏合剂工业 282

6.6.1　松香直接应用于胶黏剂上 282

6.6.2　松香酯在胶黏剂上的应用 292

6.6.3　氢化松香和歧化松香在胶黏剂上的应用 301

6.6.4　马来松香在胶黏剂上的应用 305

6.6.5　氯化松香胶在胶黏剂上的应用 307

6.6.6　松香酚在胶黏剂上的应用 307

6.6.7　聚合松香在胶黏剂上的应用 308

6.6.8　甲醛改性松香在胶黏剂上的应用 309

6.9　改性松香的增黏剂性能 309

6.7　合成树脂工业 312

6.7.1　松香改性酚醛树脂 312

6.7.2　松香改性醇酸树脂 312

6.9　金属加工业 314

6.9.1 阻焊剂 314

6.8　电气工业 314

6.9.2　金属抛光剂 315

6.9.3　金属表面疏水剂 315

6.10　密封材料 315

6.11　医药及农药部门 316

6.11.1　医药 316

6.11.2　农药 319

6.12　塑料加工业 320

6.13　表面活性剂工业 320

6.13.1　阴离子表面活性剂 321

6.13.2　阳离子表面活性剂 322

6.13.3　非离子表面活性剂 323

6.13.4　松香类表面活性剂的应用前景和趋势 323

参考文献 324