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第一章绪论 1

§1.1有机化合物和有机化学 1

§1.2有机化合物的特点 1

目 录 1

1．有机化合物结构上的特点 2

2．有机化合物性质上的特点 2

§1.3有机化合物中的共价键 2

1．价键理论 3

2．分子轨道理论 4

3．轨道杂化 5

（1）sp3杂化轨道 6

（2）sp2杂化轨道 7

（3）sp杂化轨道 8

4．共振论 9

2．键角 11

§1.4共价键的属性 11

1．键长 11

3．键离解能和键能 12

4．键的极性和诱导效应 13

（1）非极性键和极性键 13

（2）偶极矩 14

（3）诱导效应 14

§1.5有机反应中共价键的断裂方式与反应类型 15

§1.6有机化合物的分类 15

1．按碳架分类 16

2．按官能团分类 16

重要的术语和概念 17

习题 18

1．分子的构造和构造式 20

§2.2烷烃的构造异构 20

§2.1烷烃的通式和同系列 20

第二章烷烃和环烷烃 20

2．烷烃的构造异构 21

3．伯、仲、叔、季碳原子和伯、仲、叔氢原子 22

§2.3烷烃的命名法 23

1．习惯命名法 23

2．衍生物命名法 24

3．系统命名法 25

§2.4环烷烃的构造和命名 27

§2.5烷烃和环烷烃的构象 28

1．烷烃的构象 28

（1）烷烃分子中C—C σ键的形成 28

（2）乙烷的构象 28

（3）丁烷的构象 30

（1）环丙烷分子的形成与环丁烷、环戊烷的构象 31

2．环烷烃分子的形成与构象 31

（2）环己烷的构象 32

（3）一取代环己烷的构象 34

§2.6环烷烃的构型异构 34

§2.7烷烃和环烷烃的物理性质 36

§2.8烷烃和环烷烃的化学性质 37

1．卤代反应 37

2．卤代反应机理——自由基链（式）反应 39

3．氧化反应 40

4．小环的开环加成反应 42

（1）加氢 42

（2）加溴 42

（3）加卤化氢 42

§2.9烷烃的来源 43

1．天然气 43

2．石油 43

3．煤 44

习题 45

重要的术语和概念 45

第三章紫外光谱、红外光谱和核磁共振谱 48

§3.1电磁辐射 48

§3.2分子吸收光谱 49

§3.3紫外光谱 50

§3.4红外光谱 52

§3.5核磁共振谱 55

1．化学位移 56

2．峰面积 58

3．峰的裂分 58

4．简单谱图解析 59

重要的术语和概念 60

习题 61

1．烯烃 62

第四章烯烃和炔烃 62

§4.1烯烃和炔烃的结构 62

2．炔烃 63

3．碳碳单键、双键和叁键的强度 63

§4.2烯烃和炔烃的命名 63

1．不饱和烃基的命名 64

2．衍生物命名法 64

3．系统命名法 64

§4.3烯烃的顺反异构 65

1．烯烃的顺反异构 65

2．烯烃顺反异构体的命名 66

（1）顺－反命名法 66

（2）E-Z命名法 66

3．环烯烃的顺反异构 67

4．二烯烃和多烯烃的顺反异构 67

§4.4烯烃和炔烃的物理性质 68

§4.5烯烃和炔烃的光谱性质 69

1．烯烃的光谱性质 69

2．炔烃的光谱性质 70

§4.6烯烃的化学性质 70

1．加成反应 70

（1）加溴或加氯（卤化反应） 71

（2）加卤化氢（氢卤化反应） 71

（3）加水（水合反应） 72

（4）亲电加成反应机理 72

（5）硼氢化反应 75

（6）催化氢化 77

2双键的氧化反应 78

（1）生成邻位二醇 78

（2）双键的氧化裂解 78

（3）臭氧解 79

3．α-氢原子的反应 80

（1）卤代反应 80

（2）氧化反应 80

§4.7具有两个或两个以上双键的烯烃 80

1．二烯烃的分类 80

（1）隔离双键二烯烃 80

（2）累积双键二烯烃 80

（3）共轭双键二烯烃 80

2．1,3-丁二烯的结构——共轭π键和共轭效应 81

（1）1,3-丁二烯的结构 81

（2）共轭π键的类型 82

（3）共轭效应 83

3．共轭二烯烃的化学性质 84

（1）1,2-加成与1,4-加成 84

（2）Diels-Alder反应——共轭二烯烃的1,4-环加成 86

1．乙烯和取代乙烯的聚合 87

§4.8烯烃的聚合 87

2．共轭二烯烃的聚合和合成橡胶 88

§4.9炔烃的化学性质 89

1．亲电加成 89

（1）加卤素 89

（2）加卤化氢 89

（3）加水 90

2．催化加氢 90

3．亲核加成 91

4．氧化反应 91

5．炔氢的反应 92

§4.10乙烯和乙炔 93

1．乙烯 93

2．乙炔 94

重要的术语和概念 94

习题 95

第五章手性和对映异构 100

§5.1含有一个手性中心的分子 100

1．手性分子和对映异构体 100

2．非手性分子 102

3．对称平面与对称中心 102

§5.2实验室中检测对映异构体的方法 103

1．平面偏振光 103

2．旋光仪 104

3．比旋光度 105

§5.3构型的表示方法 105

1．透视式 105

2．Fischer投影式 105

§5.4构型的标记方法 107

1．D-L标记法——相对构型的标记 107

2．R-S标记法——绝对构型的标记 108

§5.5外消旋体 109

1．对映异构体和非对映异构体 110

§5.6具有多个手性中心的分子 110

2．内消旋体 112

§5.7手性在生物世界中的意义 112

1．生物分子的手性 113

2．酶如何区分一个分子和它的对映体 113

重要的术语和概念 114

习题 114

第六章 卤代烃 117

§6.1卤代烃的分类和命名 117

1．卤代烃的分类 117

2．卤代烃的命名 117

§6.2卤代烃的制备 119

1．由醇制备 119

2．由烯烃制备 120

1．红外光谱 121

§6.3卤代烷的物理性质 121

§6.4卤代烷的光谱性质 121

2．核磁共振谱 122

§6.5 卤代烷的亲核取代反应及机理 123

1．取代反应 123

（1）与水或碱反应 123

（2）醚的生成 123

（3）与氰离子反应 123

（4）与氨（胺）反应 123

（5）与硝酸银反应 124

2．饱和碳原子上亲核取代反应机理 124

§6.6 卤代烷的消除反应及机理 127

§6.7有机金属试剂 129

§6.8烯丙基卤和乙烯基卤 131

§6.10有机氟化物 132

2．多氯代联苯 132

§6.9多卤代烃 132

1．四氯化碳 132

1．氟利昂 133

2．四氟乙烯 133

重要的术语和概念 134

习题 134

第七章醇、醚和硫醇、硫醚 137

§7.1醇和醚的结构 137

§7.2醇和醚的分类与命名 138

1．醇的分类与命名 138

2．醚的分类与命名 140

§7.3醇和醚的物理性质 141

1．醇的极性 141

2．醚的极性 141

3．结构和物理性质间的关系 142

§7.4醇和醚的光谱性质 143

§7.5醇的化学性质 144

1．与活泼金属反应 144

2．醇的酸性 145

3．醇的碱性 146

4．羟基被卤素取代从醇制卤代烃 146

5．醇分子内脱水生成烯烃消除反应 148

6．酯化反应 149

7．一级醇与二级醇的氧化 150

§7.6重要的醇 151

1．甲醇 151

2．乙醇 151

3．乙二醇 152

4．丙三醇 152

1．制备 153

§7.7醚 153

2．化学性质 154

§7.8环醚和冠醚 155

1．环醚 155

2．冠醚 156

§7.9硫醇和硫醚 156

1．结构 156

2．命名 157

3．物理性质 157

4．硫醇的酸性 158

5．硫醇和硫醚的氧化 158

重要的术语和概念 159

习题 159

§8.1苯的结构 163

1．苯的Kekule式 163

第八章芳烃和酚 163

2．苯的共振式 164

3．苯的结构的近代观点 164

§8.2芳烃的异构和命名 165

§8.3芳烃的光谱性质 167

§8.4芳烃的催化加氢苯的共振能 169

§8.5芳烃的侧链氧化和卤化 169

1．侧链氧化 169

2．侧链卤化 170

§8.6芳烃的亲电取代 170

1．亲电取代反应 170

（1）卤化 171

（2）硝化 171

（3）磺化 172

（4）烷基化 172

（5）酰基化 173

2．苯环亲电取代反应的定位规则 174

（6）氯甲基化 174

3．定位规则的解释 177

§8.7芳香性Huckel规则 180

§8.8稠环芳烃 182

1．萘 182

2．蒽、菲及其它稠环芳烃 184

§8.9酚 186

1．结构和命名 186

2．物理性质和波谱性质 186

3．化学性质 187

（1）酸性 187

（2）芳醚的生成 188

（3）与氯化铁的显色反应 188

（4）苯环的亲电取代反应 188

（5）酚醛树脂与环氧树脂的合成 189

（1）从煤焦油中分离 190

（6）氧化反应 190

4．酚的来源与制备 190

（2）芳香族卤化物的水解 191

（3）磺酸盐碱熔 191

（4）异丙苯法 191

重要的术语和概念 192

习题 192

第九章醛和酮 195

§9.1醛和酮的结构 195

§9.2醛和酮的命名 196

1．习惯命名法 196

2．系统命名法 196

§9.3醛和酮的物理性质 198

§9.4醛和酮的光谱性质 199

1．红外光谱和紫外光谱 199

2．核磁共振谱 200

§9.5醛和酮的化学性质 201

1．亲核加成 201

（1）加氢氰酸 202

（2）加亚硫酸氢钠 202

（3）加Grignard试剂（RMgX） 203

（4）加水 204

（5）加醇 205

2．与氨的衍生物缩合 206

（1）与一级胺（R—NH2）生成Schiff碱 206

（2）与肼及其衍生物反应 207

（3）与羟氨反应 208

3．醛和酮的氧化 209

（1）醛的氧化 209

（2）酮的氧化 209

（2）金属氢化物的还原 210

（1）催化氢化 210

4．醛和酮的还原 210

（3）羰基还原成亚甲基 211

5．歧化反应 211

6．a-氢原子的反应 212

（1）a-氢原子的酸性 212

（2）酮－烯醇互变异构 212

（3）羟醛缩合 213

（4）卤代与卤仿反应 215

§9.6工业上重要的醛和酮 217

1．甲醛 217

2．乙醛 218

3．丙酮 219

重要的术语和概念 219

习题 220

§10.2羧酸的命名 224

第十章羧酸 224

§10.1羧酸的结构 224

§10.3羧酸的物理性质 226

§10.4羧酸的光谱性质 228

1．红外光谱 228

2．核磁共振谱 228

§10.5羧酸的化学性质 229

1．酸性 229

（1）诱导效应的影响 229

（2）共轭效应的影响 230

2．羟基被取代的反应 232

（1）酰卤的生成 232

（2）酸酐的生成 232

（3）酯的生成 233

3．羧基中羰基的还原反应 234

（4）酰胺的生成 234

4．脱羧反应 235

5．a-氢原子的卤代反应 236

6．芳环的亲电取代 237

§10.6羧酸的制备 237

1．氧化法 237

2．水解法 238

（1）从油脂水解 238

（2）从腈水解 238

3．Grignard试剂与CO2作用 238

§10.7醋酸 238

重要的术语和概念 239

习题 239

第十一章羧酸衍生物 242

§11.1 羧酸衍生物的命名 242

§11.2羧酸衍生物的物理性质 244

§11.3羧酸衍生物的光谱性质 245

§11.4羧酸衍生物的化学性质 248

1．羰基上的亲核取代反应 248

（1）水解反应 248

（2）醇解反应 248

（3）氨解反应 249

2．还原反应 249

3．羧酸衍生物与Grignard试剂反应 251

4．酰胺的脱水反应与Hofmann降级反应 252

（1）酰胺脱水反应 252

（2）Hofmann酰胺降级反应 252

5．Claisen酯缩合反应——β-酮酸酯的合成 252

6．乙酰乙酸乙酯与丙二酸二乙酯在有机合成中的应用 254

（1）乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用 254

（2）丙二酸二乙酯在有机合成中的应用 256

1．聚酰胺 257

§11.5羧酸衍生物的高聚物 257

2．聚对苯二甲酸乙二醇酯 258

3．聚甲基丙烯酸甲酯 259

§11.6脲和硫脲 260

1．脲 260

（1）成盐 260

（2）水解 260

（3）酰基化 260

（4）受热后的变化 260

（5）与甲醛作用 261

（6）形成包合物 261

（7）合成丙二酰脲及其衍生物 262

2．硫脲 262

重要的术语和概念 263

习题 263

1．脂肪酸 266

第十二章类脂 266

§12.1脂肪和油 266

2．油脂的组成 267

3．油脂的物理性质 269

4．油脂的化学性质 270

（1）水解 270

（2）氧化 270

（3）加成反应 270

（4）油脂的酸值 270

（5）干性油 270

§12.2肥皂 270

1．肥皂的结构和制法 270

2．肥皂的去污原理 271

3．合成洗涤剂 271

§12.3磷脂 272

§12.4甾族化合物 273

1．胆甾醇 273

2．甾族激素 274

（1）肾上腺皮质激素 274

（2）性激素 275

§12.5萜类 275

§12.6蜡 276

重要的术语和概念 277

习题 277

第十三章胺 278

§13.1胺的分类、结构和命名 278

1．胺的分类 278

2．胺的结构 279

（3）杂环胺的命名 280

（2）系统命名法 280

（1）习惯命名法 280

3．胺的命名 280

§13.2胺的物理性质 281

§13.3胺的光谱性质 283

1．红外光谱 283

2．核磁共振谱 283

§13.4胺的化学性质 284

1．碱性 284

2．酰基化反应 285

3．磺酰化反应 285

4．与亚硝酸反应 286

5．芳胺苯环上的取代反应 287

（1）卤化 287

（2）硝化 287

1．重氮盐的制备——重氮化反应 288

§13.5重氮盐的制备、性质和反应 288

（3）磺化 288

2．重氮盐的物理性质 289

3．重氮盐的反应及其在有机合成上的应用 289

（1）重氮基被卤素取代 289

（2）重氮基被氰基取代 289

（3）重氮基被羟基取代 290

（4）重氮基被氢原子取代 290

（5）还原成芳肼的反应 290

（6）偶联反应 291

§13.6偶氮染料与指示剂 292

1．物质的颜色和发色团 292

2．偶氮染料和偶氮指示剂 293

（1）安安蓝 293

（2）甲基橙 293

§13.7季铵盐和季铵碱 294

1．杂环胺 295

§13.8杂环胺类化合物与生物碱 295

2．生物碱 296

重要的术语和概念 296

习题 297

第十四章碳水化合物 300

§14.1单糖 300

1．单糖的结构 300

2．单糖的命名 301

3．单糖的手性，构型的确定 302

4．氨基糖 303

5．单糖的环状结构和变旋现象 303

（1）糖苷的形成 305

（2）磷酸酯的形成 305

7．单糖的化学性质 305

6．单糖的物理性质 305

（3）糖的还原 306

（4）糖的氧化 306

§14.2二糖和低聚糖 307

1．麦芽糖 307

2．乳糖 307

4．碳水化合物抗菌素 308

3．蔗糖 308

§14.3多糖 309

1．淀粉 309

2．糖原 310

3．纤维素 310

4．纤维素纤维 311

重要的术语和概念 311

习题 312

2．由蛋白质衍生出来的a-氨基酸的分类和命名 314

1．氨基酸的结构和手性 314

第十五章氨基酸和蛋白质 314

§15.1氨基酸的结构、分类和命名 314

（1）非极性侧链氨基酸 316

（2）不带电荷的极性侧链氨基酸 316

（3）带电荷的极性侧链氨基酸 316

3．其它的L-氨基酸和D-氨基酸 317

§15.2 a-氨基酸的性质 318

1．两性和等电点 318

2．与亚硝酸反应 319

3．与水合茚三酮反应 319

§15.3多肽 319

1．三肽中氨基酸的排列顺序 320

2．多肽的降解 321

（1）Edman降解法——多肽键的化学分解 321

（2）酶的催化分解 321

2．二级结构 322

§15.4多肽和蛋白质的结构 322

1．一级结构 322

3．三级结构 324

4．四级结构 326

§15.5蛋白质的性质 326

1．两性和等电点 326

2．缩二脲反应 326

3．黄色反应 327

4．盐析 327

5．变性作用 327

§15.6核酸 327

1．核酸的组成 328

2．核酸的结构和生物功能 329

重要的术语和概念 331

习题 331

习题参考答案 334