色谱联用技术PDF电子书下载

第一节　色谱联用技术概况 1

一、色谱联用的目的 1

第一章　绪论 1

二、色谱联用中的“接口” 2

三、常用色谱联用技术 2

第二节　质谱简介 5

一、质谱仪器 5

（一）真空系统 6

（二）进样系统 7

（三）离子源 7

（四）质量分析器 11

（五）检测器 18

（六）计算机系统 18

二、质谱谱图解析 20

一、傅里叶变换红外光谱仪器 25

第三节　傅里叶变换红外光谱简介 25

二、红外光谱谱图解析 31

（一）红外光谱的产生 32

（二）红外光谱中的几种振动形式及其表示符号 33

（三）红外光谱谱图解析的一般程序 34

第四节　原子光谱简介 41

一、原子光谱的产生及应用 41

二、原子吸收光谱仪 42

（一）基本结构和工作原理 42

（二）主要部件 43

三、原子发射光谱仪 46

（一）基本结构和工作原理 46

（二）主要部件 46

（二）主要部件 49

（一）基本结构和工作原理 49

四、原子荧光光谱仪 49

第五节　核磁共振简介 50

一、核磁共振谱仪 50

（一）连续波核磁共振谱仪 51

（二）脉冲傅里叶变换核磁共振谱仪 52

二、核磁共振的两种理论描述 53

三、1H核磁共振谱图解析 53

（一）1H核磁共振谱图中与谱图解析有关的参数 54

（二）1H核磁共振谱图的解析 58

参考文献 60

第二章　气相色谱-质谱联用 61

第一节　气相色谱-质谱联用仪器系统 61

一、GC-MS系统的组成 61

三、GC-MS联用仪和气相色谱仪的主要区别 62

二、GC-MS联用中主要的技术问题 62

四、GC-MS联用仪器的分类 64

五、一些主要的国外GC-MS联用仪产品简介 64

第二节　气相色谱-质谱联用的接口技术 72

一、GC-MS联用接口技术评介 72

二、目前常用的GC-MS接口 72

第三节　气相色谱-质谱联用中常用的衍生化方法 76

一、一般介绍 76

二、硅烷化衍生化 78

（一）衍生化试剂 78

（二）硅烷化衍生化方法 79

三、酰化衍生化 84

四、烷基化衍生化 86

第四节　气相色谱-质谱联用质谱谱库和计算机检索 88

一、常用的质谱谱库 88

二、NIST/EPA/NIH库及其检索简介 89

三、使用谱库检索时应注意的问题 90

四、互联网上有关GC-MS和MS的信息资源 91

第五节　气相色谱-质谱联用技术的应用 94

一、GC-MS检测环境样品中的二噁英 94

二、GC-MS在兴奋剂检测中的应用 98

三、GC-MS-MS区分空间异构体 100

四、常用于GC-MS检测提高信噪比的方法 100

五、GC-MS（TOF）的应用 104

参考文献 113

第三章　液相色谱-质谱联用 114

第一节　液相色谱-质谱联用的接口 114

一、直接液体导入接口 114

二、移动带技术 115

三、热喷雾接口 115

四、粒子束接口 116

五、快原子轰击 117

六、激光解吸离子化和基质辅助激光解吸离子化 118

七、电喷雾电离 118

八、多种电喷雾接口技术及相应的术语 119

第二节　电喷雾电离和大气压化学电离接口与质谱联机 120

一、电喷雾电离接口的结构和工作原理 120

二、碰撞诱导解离（CID）功能 122

三、多电荷离子的产生与大分子分子量计算 122

四、APCI接口的结构及工作原理 123

五、样品导入方式 124

六、流动相化学 124

七、联机的流量匹配和参数优化 125

第三节　ESI和APCI的离子化机制 126

一、ESI的离子化机制 126

第四节　碰撞诱导解离质谱及其解释 129

一、电子轰击碎片化与碰撞诱导解离的区别 129

二、APCI的离子化机制 129

二、（M+H）＋和其他分子加成物的CID碎片 130

三、碰撞诱导解离的效率 130

四、碰撞诱导解离质谱的解释 131

第五节　LC-MS分析条件的选择和优化 135

一、接口的选择 135

二、正、负离子模式的选择 135

三、流动相和流量的选择 136

四、温度的选择 136

五、系统背景的消除 137

六、柱后补偿技术 137

第六节　样品制备 138

第七节　LC-MS技术的应用 140

一、小分子化合物 140

（一）药物及其代谢物的分析 140

（二）甘草活性成分甘草酸的ESI（—）-CID质谱分析 147

（三）胃液中N-甲基亚硝基脲的检测 148

二、大分子化合物 148

（一）利用多重电荷离子测定肽类、蛋白质大分子的分子量 148

（二）多电荷离子用于蛋白质酸诱导构象变化的观察 149

（三）蛋白质的一级结构测定 150

（四）分子生物学与LC-MS 154

三、LC-MS定量分析的评价 157

（一）重现性和线性范围 157

（二）分析实例：辛伐他汀的定量 157

第八节　多级质谱技术 159

一、三级四极杆液相色谱-质谱-质谱 160

（一）三级四极杆质谱-质谱的基本结构 160

（二）三级四极杆质谱-质谱的特点 160

（三）三级四极杆仪器的几种工作模式 161

（一）离子阱的构成和操作 162

二、液相色谱-离子阱质谱联用技术 162

（二）离子阱质谱的产生 164

（三）Mathieu稳定图 164

（四）离子阱中分辨率、质量范围和扫描速度的关系 166

（五）用离子阱完成质谱／质谱测定 166

（六）阱中电荷密度 166

第九节　液相色谱-飞行时间质谱联用技术 167

一、LC-TOF联用仪的构成 167

二、飞行时间与质量的关系 168

第十节　多极质谱与飞行时间质谱的应用实例 173

一、残留物检测概述 173

二、未知残留物检测实例 174

（一）下水管网沉积物中一种抗组胺药物的检测 174

（二）多种农药残留同时测定 178

（三）抗生素残留分析 179

（四）促生长激素类药物的检测 187

第十一节　毛细管电泳-质谱联用技术及应用 192

一、毛细管电泳和质谱联用的接口 192

二、毛细管电泳和质谱联用时应注意的问题 194

三、毛细管电泳和质谱联用技术的应用 194

参考文献 195

第四章 色谱-傅里叶变换红外光谱联用 197

第一节　气相色谱-傅里叶变换红外光谱联用 198

一、GC-FTIR联用系统的组成 198

二、GC-FTIR联用的接口 199

三、GC-FTIR计算机数据采集与处理 201

四、影响GC-FTIR结果的因素及实验条件的优化 204

（一）GC参数与操作条件的选择 204

（二）光管接口的影响 205

（一）炼油厂废水分析 206

五、GC-FTIR联用技术的应用 206

（三）FTIR光谱仪对GC-FTIR联机检测的影响 206

（二）香烟主流烟气的分析 207

（三）复杂香精油的分析 208

（四）GC-FTIR在未知物剖析中的应用 209

六、常用商品GC-FTIR联用系统简介 211

第二节　液相色谱-傅里叶变换红外光谱联用 211

一、LC-FTIR联用系统的组成 212

二、LC-FTIR联用的接口 212

（一）流动池接口 212

（二）流动相去除接口 214

（三）两种接口的比较 217

三、LC-FTIR联用技术的应用 217

第三节　薄层色谱-傅里叶变换红外光谱联用 219

一、原位TLC-FTIR法 219

第四节　超临界流体色谱-傅里叶变换红外光谱联用 222

一、流动池法 222

二、自动洗脱物转移法 222

三、TLC-FTIR联用技术的应用 222

二、流动相去除法 223

三、SFC-FTIR联用技术的应用 224

参考文献 225

第五章　色谱-原子光谱联用 226

第一节　概述 226

第二节　气相色谱-原子光谱联用技术及其应用 227

一、气相色谱-火焰原子吸收光谱联用 227

二、气相色谱-电热石英管炉原子吸收光谱联用 229

三、气相色谱-电热原子吸收光谱联用 229

四、气相色谱-等离子体原子发射光谱联用 230

五、气相色谱-原子荧光光谱联用 233

六、气相色谱用的原子发射检测器 234

第三节　超临界流体色谱-原子光谱联用技术及其应用 235

第四节　液相色谱-原子光谱联用技术及其应用 236

一、液相色谱-火焰原子吸收光谱联用 236

二、液相色谱-电热原子吸收光谱联用 238

三、液相色谱-原子荧光光谱联用 241

四、液相色谱-等离子体原子发射光谱联用 242

参考文献 246

第六章　色谱-ICP/MS联用 248

第一节　ICP电离源 248

第二节　气相色谱-ICP/MS联用技术 248

第三节　液相色谱-ICP/MS联用技术 249

一、接口 249

（一）气动雾化器 250

（二）低流速雾化器 250

二、LC条件的选择 251

第四节　超临界流体色谱-ICP/MS联用技术 253

第五节　毛细管电泳-ICP/MS联用技术 254

一、鞘流接口 254

二、无鞘流接口 254

三、挥发性物种发生（VSG）接口 255

四、雾化器和雾室 255

第六节　色谱-ICP/MS联用技术的应用 256

参考文献 257

第七章　液相色谱-核磁共振波谱联用 259

第一节　样品连续流动时的核磁共振波谱 259

一、弛豫过程和弛豫时间 259

二、检测体积与流速对1H NMR谱图的影响 261

第二节　连续流动样品内使用的1H NMR探头 263

第三节　溶剂信号抑制技术 265

第四节 HPLC-1H NMR联用的三种运行模式 268

二、直接停流运行模式 269

一、在流运行模式 269

三、环存储运行模式 271

第五节 HPLC-1H NMR-MS的联用 271

第六节　HPLC-1H NMR联用的应用 273

一、HPLC-1H NMR在天然产物分析中的应用 273

二、HPLC-1H NMR在药物及药物代谢分析中的应用 274

三、HPLC-1H NMR在环境分析中的应用 279

参考文献 281

第八章　色谱-色谱联用 282

第一节　概述 282

第二节　气相色谱-气相色谱联用 284

一、阀切换 284

二、无阀气控切换 285

三、在线冷阱 286

四、全二维气相色谱 287

五、GC-GC联用技术的应用 290

第三节　液相色谱-液相色谱联用 294

一、多通阀的切换 294

二、LC-LC联用技术的应用 296

第四节　液相色谱-气相色谱联用 299

一、保留间隙技术 299

二、LC-GC联用技术的应用 301

第五节　其他色谱-色谱联用技术 306

一、超临界流体色谱-超临界流体色谱联用 306

二、液相色谱-超临界流体色谱联用 306

三、超临界流体色谱-毛细管气相色谱联用 308

四、液相色谱-毛细管电泳联用 309

五、液相色谱-薄层色谱联用 312

参考文献 314

符号表 316