手性相色谱法 环糊精衍生物为固定相PDF电子书下载

第1章　基本概念 1

1.1　气相色谱法 3

1.1.1　保留值 3

1.1.2　峰形和非线性等温线 4

1.1.3　分离因子、理论塔板数和分离度 6

1.1.4　峰的对称性和柱效 8

1.1.5　分子间的相互作用力 10

1.2　分子的不对称性和旋光异构 12

1.2.1　不对称分子 12

1.2.2　旋光异构体的数目 17

1.3.1　经典的析解方法 19

1.3　手性体的析解 19

1.3.2　色谱法分离手性体 20

第2章　环糊精及其衍生物 23

2.1　环糊精的结构及其理化性质 25

2.1.1　环糊精的化学结构 25

2.1.2　环糊精及其衍生物的理化性质 26

2.2　环糊精及其衍生物作为气相色谱固定相 27

第3章　色谱柱技术 29

3.1　柱的材料和尺寸选择 31

3.1.1 熔融硅石英毛细管柱的生产方法及存在问题 31

3.1.2　柱的内径、外径、壁厚和长度 33

3.2　柱管的预处理 34

3.2.1　酸或碱处理 35

3.2.2　表面钝化——硅烷化 36

3.3　固定相的涂敷 39

3.3.1　对适合于涂敷的固定相的要求——物态和极性 39

3.3.2　柱的涂敷技术 39

3.3.3　柱的测试 42

第4章　重要的环糊精衍生物固定相 43

4.1 2,6-二-O-正戊基-3-O-三氟乙酰基-α-、β-和γ-环糊精 45

4.1.1　2,6-二-O-正戊基-3-O-三氟乙酰基-γ-环糊精的制备 45

4.1.2　涂敷特性 47

4.1.3　手性选择性 48

4.1.4　保留机制 51

4.1.5　关于固定相的稳定性 56

4.2　2,3,6-三-O-甲基-β-环糊精 58

4.2.1　合成方法 59

4.2.2　涂敷特性 59

4.2.3　手性分离的选择性 61

4.3　6-O-叔丁基二甲硅基-2,3-二-O-甲基-β-环糊精 63

4.3.1　合成方法 63

4.3.2　涂敷特性 64

4.3.3　手性分离的选择性 64

4.4 2,6-二-O-正戊基-3-O-丙酰基-γ-环糊精和2,6-二-O-正戊基-3-O-丁酰基-γ-环糊精 69

4.4.1　合成方法 70

4.4.2　涂敷特性 70

4.4.3　手性分离的选择性 70

4.5.2　涂敷特性 73

4.5.1　固定相的合成 73

4.5　6-O-叔丁基二甲硅基-2,3-二-O-乙酰基-β-环糊精和6-O-叔丁基二甲硅基-2,3-二-O-丙酰基-β-环糊精 73

4.5.3　手性分离的选择性 74

4.6　全甲基O-(S)-2-羟丙基-α,β和γ-环糊精 75

4.6.1　合成方法 76

4.6.2　涂敷特性 76

4.6.3　手性选择性 77

4.7　化学键合的环糊精柱 78

4.7.1　聚硅氧烷化学键合全甲基化-β-环糊精 78

4.7.2　聚硅氧烷化学键合6-O-叔丁基二甲硅基-2,3-二-O-甲基-β-环糊精柱 85

4.7.3　化学键合聚硅氧烷2,6-二-O-正戊基-3-O-三氟乙酰基-γ-环糊精 90

4.7.4 化学键合聚硅氧烷6-O-叔丁基二甲硅基-2,3-二-O-乙酰基-β-环糊精 95

第5章　手性分离的策略 99

5.1.1 环糊精分子中羟基上氢的被取代、产物的极性和手性选择性 101

5.1　固定相的选择 101

5.1.2　稀释剂的影响 105

5.1.3　柱的内径、膜厚和长度 106

5.2　分离的最佳化 107

5.2.1　分离参数的控制 107

5.2.2　分离温度的选择 113

5.2.3　载气及其流速的控制 114

5.2.4　洗脱次序及其颠倒 115

5.2.5　进样量的影响 120

5.3　多维气相色谱（MDGC）和二维气相色谱（GC×GC）技术的使用 122

第6章　定性和定量分析 125

6.1.2　借对照保留值定性 127

6.1　定性分析 127

6.1.1　手性分离对定性的要求 127

6.1.3　分离度与定性分析——标准分离度曲线 128

6.1.4　保留值的经验规则与定性分析 131

6.2　定量测定 132

6.2.1　定量分析的误差来源 132

6.2.2　峰高和峰面积的校正 137

6.2.3　计算 141

6.2.4　减小手性体定量误差的措施 145

第7章　应用 151

7.1　烃 153

7.2　卤代物 158

7.3　醇 173

7.4　羧酸和酯 184

7.5　内酯 189

7.6　氨基酸 194

7.7　糖 200

7.8　胺 205

7.9　药物 208

参考文献 214

附录 221

一、样品的衍生化 221

二、峰拖尾因子Tf 222

三、1mol/L HCl的甲醇（或乙醇）溶液的制备 223

四、单位换算 224