高等学校“十三五”规划教材 有机合成化学PDF电子书下载

第1章 概述 1

1.1 逆合成分析 1

1.2 有机合成方法 3

1.3 合成路线的评判 4

1.4 常见的有机合成术语 5

1.5 有机合成反应类型 7

1.6 有机合成化学中常见的保护基、试剂名称及其缩写 8

1.6.1 保护基 8

1.6.2 试剂 9

习题 10

第2章 C—C键的形成 12

2.1 有机金属法和叶立德法 12

2.1.1 有机金属法 12

2.1.2 叶立德法 23

2.1.3 硼和硅在C—C键形成中的应用 26

2.2 碳负离子法 28

2.2.1 烯醇负离子 29

2.2.2 烯醇醚 31

2.2.3 烷基化反应 31

2.2.4 烯醇负离子在羰基加成反应中的应用 33

2.2.5 缩合反应的立体化学 35

2.2.6 环化反应 36

2.2.7 手性烯醇化合物 37

2.2.8 烯胺化合物 37

2.3 碳正离子法 38

2.3.1 非经典碳正离子 38

2.3.2 烷基碳正离子：Friedel-Crafts烷基化反应 38

2.3.3 酰基碳正离子：Friedel-Crafts酰基化反应 40

2.3.4 醛和酮衍生的碳正离子 41

2.3.5 酸催化的重排反应 42

2.4 自由基和周环反应 43

2.4.1 碳自由基反应 43

2.4.2 卡宾 45

2.4.3 周环反应 48

习题 54

第3章 C—N键的形成 59

3.1 含氮亲电试剂在C—N键形成中的应用 59

3.2 含氮亲核试剂在C—N键形成中的应用 61

3.3 重排反应在C—N键形成中的应用 65

3.4 氨基酸的合成 67

3.5 腈（nitrile）的合成 69

3.5.1 酰胺的脱水 70

3.5.2 脂肪卤代烃或磺酸酯的反应 70

3.5.3 芳香卤代烃的氰基取代 71

3.5.4 其他羟基或肟到腈的转化 71

3.6 氮杂环的合成 72

3.6.1 含N三元杂环的合成 72

3.6.2 含N四元杂环的合成 74

3.6.3 含N五元杂环的合成 75

3.6.4 含N 六元杂环的合成 76

3.6.5 吲哚类化合物的合成 77

3.6.6 喹啉类化合物的合成 78

习题 79

第4章 C—O键的形成 80

4.1 醇的合成 81

4.1.1 加成反应 81

4.1.2 取代反应 83

4.1.3 还原反应 84

4.1.4 氧化反应 85

4.2 酚的合成 86

4.3 醚的合成 87

4.4 过氧化物的合成 88

4.4.1 利用氧自由基偶联在有机分子中形成过氧键 89

4.4.2 利用无机过氧源在有机分子中引入过氧基团 89

4.4.3 利用基态H2O2的亲核取代反应引入过氧键 90

4.5 醛、酮的合成 91

4.5.1 醇氧化生成醛、酮 91

4.5.2 由卤化物合成醛、酮 92

4.5.3 由活泼甲基或亚甲基氧化为醛、酮 93

4.5.4 由氰合成醛、酮 93

4.5.5 由烯烃、芳环合成醛、酮 94

4.5.6 由炔烃合成醛、酮 94

4.5.7 由醚及环氧化物合成醛、酮 94

4.5.8 烯丙位的氧化 95

4.5.9 由胺合成醛 95

4.6 醌的合成 95

4.7 羧酸的合成 96

4.7.1 氧化法 96

4.7.2 水解法 97

4.7.3 格利雅试剂合成法 98

4.7.4 其他合成法 98

4.8 含O杂环的合成 98

习题 99

第5章 碳杂键的形成 101

5.1 C—X键的形成 101

5.1.1 自由基反应形成C—X键 101

5.1.2 亲电反应形成C—X键 103

5.1.3 由C—O键形成C—X键 104

5.1.4 C—F键的形成 106

5.2 C—S键的形成 107

5.2.1 硫醇、硫酚类化合物中C—S键的形成 108

5.2.2 硫醚、二硫化物中C—S键的形成 108

5.2.3 亚砜、砜化合物中C—S键的形成 110

5.2.4 亚磺酸、磺酸化合物中C—S键的形成 112

5.3 C—P键的形成 113

5.3.1 膦的制备 114

5.3.2 磷酸酯和亚磷酸酯的制备 114

5.3.3 M催化的C—P键的形成 115

5.3.4 手性C—P键的形成 116

5.4 C—Si键的形成 117

5.4.1 传统形成C—Si键的方法 117

5.4.2 加成反应形成C—Si键 118

5.4.3 与金属试剂反应形成C—Si键 118

5.4.4 取代反应形成C—Si键 119

习题 120

第6章 氧化还原反应 121

6.1 氧化反应 121

6.1.1 脱氢反应 121

6.1.2 醇的氧化 121

6.1.3 醛、酮的氧化 123

6.1.4 烯烃的氧化 124

6.1.5 碳碳单键的氧化断裂 127

6.1.6 饱和碳氢键的氧化 128

6.1.7 胺的氧化反应 130

6.1.8 硫醇（酚）和硫醚的氧化 131

6.2 还原反应 131

6.2.1 催化氢化 132

6.2.2 催化转移氢化 134

6.2.3 金属还原剂 135

6.2.4 负氢转移试剂 138

6.3 歧化反应 144

习题 145

第7章 官能团的保护 147

7.1 羟基（—OH） 149

7.1.1 醚的保护 150

7.1.2 酯的保护 153

7.1.3 二醇的保护 155

7.2 羰基 156

7.2.1 生成缩酮（醛） 157

7.2.2 生成二硫代缩酮（醛） 158

7.3 羧酸 160

7.4 氨基（—NH2） 163

7.4.1 烷氧羰基类保护基 163

7.4.2 酰基类保护基 167

7.4.3 烷基类保护基 169

7.5 多官能团的保护 172

习题 174

第8章 全合成实例分析 176

8.1 喜树碱的合成 179

8.1.1 合成方法1 179

8.1.2 合成方法2 181

8.1.3 合成方法3 182

8.1.4 合成方法4 183

8.1.5 合成方法5 184

8.2 紫杉醇的合成 185

8.2.1 C13侧链的合成 186

8.2.2 半合成法合成紫杉醇 190

8.2.3 紫杉醇的全合成 192

8.3 维生素B1的合成 196

习题 199

参考文献 200