有机合成原理与工艺PDF电子书下载

第1章 有机合成的历史 1

1.1基本概念 1

1.2历史沿革 1

1.2.1有机合成的起源 1

1.2.2天然产物的人工合成 2

1.2.3结构理论的发展 2

参考文献 4

第2章 有机合成基础知识 5

2.1电子效应 5

2.1.1诱导效应 5

2.1.2共轭效应 6

2.1.3化学键的断裂方式 6

2.2亲电加成 6

2.2.1不对称试剂的亲电加成机理与实例 7

2.2.2对称试剂的亲电加成机理与实例 7

2.2.3碳正离子的稳定性和亲电加成活性 8

2.3亲电取代 9

2.3.1亲电取代反应定位规则 10

2.3.2亲电取代反应活性影响因素 11

2.4亲核取代 11

2.4.1氧亲核试剂的亲核取代反应实例 13

2.4.2氮亲核试剂的亲核取代反应实例 14

2.4.3碳亲核试剂的亲核取代反应实例 15

2.5亲核加成 16

2.5.1醛、酮亲核加成的机理 16

2.5.2氮亲核试剂的亲核加成反应实例 17

2.5.3氧、硫亲核试剂的亲核加成反应实例 17

2.5.4碳负离子亲核试剂的亲核加成反应实例 18

2.5.5羰基亲核加成反应活性的比较 20

思考题 20

习题 21

参考文献 22

第3章 碳-碳单键的形成 23

3.1碳负离子的形成 23

3.2活性亚甲基化合物的烷基化反应 25

3.3弱酸性的亚甲基化合物的烷基化反应 30

3.4烯胺及其相关反应 31

3.5极性转换在碳-碳单键合成中的应用 33

3.6醇醛缩合反应 35

思考题 37

习题 38

参考文献 39

第4章 碳-碳双键的形成 40

4.1β-消除反应 40

4.2魏悌息反应及其相关反应 44

4.3脱羧反应制备烯烃 46

4.4缩合反应合成碳-碳双键 47

思考题 48

习题 48

参考文献 49

第5章 氧化反应 50

5.1烷烃的氧化反应 50

5.1.1芳甲烷的氧化反应 51

5.1.2羰基α位活性烷基的氧化反应 52

5.1.3烯丙位烷基的氧化反应 53

5.2醇的氧化反应 53

5.2.1氧化伯醇、仲醇为醛和酮 54

5.2.2氧化醇为羧酸 57

5.2.3二元醇的氧化反应 58

5.3醛和酮的氧化反应 59

5.3.1醛的氧化反应 60

5.3.2酮的氧化反应 60

5.4碳-碳双键的氧化反应 61

5.4.1环氧化 61

5.4.2氧化为邻二醇 64

5.4.3氧化断裂 67

5.5芳烃的氧化反应 68

5.5.1氧化开环 68

5.5.2氧化为醌 68

5.5.3酚、N-烷基取代芳胺的羟基化 69

5.6脱氢反应 70

5.6.1羰基的α，β-脱氢反应 70

5.6.2脱氢芳构化反应 71

5.7胺的氧化反应 71

5.8其他氧化反应 72

5.8.1卤化物的氧化反应 72

5.8.2磺酸酯的氧化反应 73

5.8.3硫醇（酚）和硫醚的氧化反应 74

5.9合成工艺实例——邻硝基对甲砜基苯甲酸的电合成 74

思考题 75

习题 75

参考文献 77

第6章 还原反应 78

6.1化学还原反应 78

6.1.1金属还原剂 79

6.1.2用含硫化合物作还原剂 84

6.1.3金属氢化物还原剂 86

6.1.4硼烷还原剂 89

6.1.5水合肼作还原剂 90

6.1.6烷氧基铝作还原剂 90

6.1.7电解还原法 91

6.2催化氢化 91

6.2.1非均相催化氢化 92

6.2.2均相催化氢化 94

6.2.3氢解 95

思考题 96

习题 96

参考文献 97

第7章 重排反应 99

7.1基本概念 99

7.2亲核重排 100

7.2.1频哪醇（pinacol）重排 100

7.2.2类频哪醇（semipinacol）重排 101

7.2.3蒂芬欧-捷姆扬诺夫（Tiffeneau-Demjanov）环扩大反应 102

7.2.4贝克曼（Beckmann）重排 103

7.2.5贝耶尔-维勒格（Baeyer-Villiger）氧化重排 104

7.2.6瓦格内尔-梅尔外因（Wagner-Meerwein）重排 105

7.2.7苯偶酰-二苯乙醇酸型（Benzil）重排 106

7.3亲电重排 106

7.3.1班伯格（Bamberger）重排 107

7.3.2法沃斯基（Favorskii）重排 108

7.3.3弗里斯（Fries）重排 108

7.3.4马狄斯（Martius）重排 109

7.3.5奥顿（Orton）重排 110

7.3.6联苯胺重排 111

7.3.7斯蒂文（Stevens）重排 112

7.3.8萨姆勒特-霍瑟（Sommelet-Hauser）苯甲基季铵盐重排 113

7.3.9魏悌息（Wittig）醚重排 115

7.4自由基重排 115

7.4.1霍夫曼（Hofmann）重排（降解） 115

7.4.2乌尔夫（Wolff）重排 116

7.4.3库尔提斯（Curtius）重排 117

7.4.4罗森（Lossen）重排 117

7.4.5施密特（Schmidt）重排 118

7.5协同重排 118

7.5.1克莱森（Claisen）重排 119

7.5.2库伯（Cope）重排 121

思考题 122

习题 122

参考文献 124

第8章 杂环的形成 125

8.1杂环成环反应类型 125

8.2五元杂环化合物的成环 126

8.2.1含一个杂原子的五元杂环化合物的成环 126

8.2.2含二个杂原子的五元杂环化合物的成环 127

8.3六元杂环化合物的成环 128

8.3.1含一个杂原子的六元杂环化合物的成环 128

8.3.2含二个杂原子的六元杂环化合物的成环 129

8.4苯并杂环化合物的形成 129

8.4.1苯并五元环化合物的形成 129

8.4.2苯并六元环化合物的形成 130

思考题 130

习题 131

参考文献 131

第9章 有机合成设计 133

9.1概述 133

9.1.1“分子拆开”的原理和方法 134

9.1.2“分子拆开”应遵循的原则 134

9.1.3“分子拆开”的一般方法 137

9.2 1，3-二氧化的化合物的拆开 138

9.2.1β-羟基羰基化合物的拆开 138

9.2.2α，β-不饱和羰基化合物的拆开 141

9.2.3 1，3-二羰基化合物的拆开 145

9.3 1，5-二羰基化合物的拆开 151

9.3.1 1，5-二羰基化合物的合成——迈克尔加成 151

9.3.2 1，5-二碳基化合物的拆开 152

9.3.3迈克尔反应及其应用 154

9.4 1，2-二氧化的化合物的拆开 155

9.4.1邻位二醇的拆开 155

9.4.2 α-羟基腈，α-羟基酸，α-羟基炔的拆开 155

9.4.3α-羰基酸的合成与拆开 157

9.4.4 α-羟基酮的拆开 159

9.5 1，4-二羰基化合物和1，6-二羰基化合物的拆开 160

9.5.1 1，4-二羰基化合物的拆开 160

9.5.2 1，6-二羰基化合物的拆开 163

9.6分子拆开法的总结 165

9.6.1应具备的基础知识 165

9.6.2设计合成路线的例行程序 165

9.7用于合成路线设计的重要参考附表 166

9.8合成工艺实例 171

9.8.1基于龙脑的新型手性离子液体的合成工艺 171

9.8.2离子液体介质中多取代芳醚的合成工艺 174

9.8.3离子液体中抗肿瘤药物吉非替尼的合成工艺 176

9.8.4 2-（3-羟基-1-金刚烷）-2-氧代乙酸的合成工艺 177

9.8.5王浆酸的合成工艺 177

思考题 179

习题 179

参考文献 180