基础有机化学 第2版 上PDF电子书下载

第一章 绪论 1

1．1 有机化学的发展 1

1．2 有机化学与生活的关系及其任务 2

1．3 研究有机化合物的过程 3

1．4 结构概念与结构理论 9

1．5 结构的测定 12

1．6 有机分子的几何形象 13

1．7 路易斯电子结构式——共价键的概念 14

1．8 价键理论 15

1．9 分子轨道理论 20

参考书 23

1．10 有机化合物的分类 23

1．11 有机反应的类型 26

1．12 酸碱的概念 27

1．13 有机反应中的热力学与动力学 30

参考书 35

2．1 烷烃的命名 36

(一)烷烃 36

第二章 烷烃和环烷烃 36

2．2 烷烃的结构 41

2．3 烷烃的构象 43

2．4 烷烃的物理性质 48

2．5 烷烃的来源 50

2．6 烷烃的燃烧热与生成热 51

烷烃的反应 51

2．7 键离解能平均键能和自由基 54

2．8 烷烃与卤素的反应 57

2．9 烷烃的热裂 62

2．10 烷烃的自动氧化 64

2．11 烷烃的硝化 64

2．12 烷烃的磺化及氯磺化 65

(二)环烷烃 66

2．13 环烷烃的异构及命名 66

2．14 环烷烃的物理性质 68

2．15 环烷烃的化学性质 69

2．16 拜尔张力学说 69

2．17 环烷烃的构象 71

2．18 环烷烃的合成 81

第三章 立体化学 84

2．1 分子的形象 84

3．2 分子的刚柔性 84

3．3 对称性及对称因素 86

3．4 手性分子与非手性分子 89

3．5 对映体和光活性 90

含不对称碳原子的分子的立体化学 92

3．6 含一个不对称碳原子的分手 93

3．7 构型的表示方法 94

3．8 光活性结构式的表示方法——费歇尔投影式 95

3．9 绝对构型的测定 96

3．10 含两个不问的不对称碳原子的分子 97

3．11 含三个不同的不对称碳原子的分子 99

3．12 含有相同的不对称碳原子的分子 100

3．13 含假不对称碳原子的分子 102

不合不对称碳原子的光活异构体 103

3．14 具有丙二烯结构的分子 103

3．15 具有联苯类结构的化合物 104

3．16 具有螺旋型结构的化合物 106

3．17 含有共它不对称原子的光活性分子 106

3．18 环状化合物的光活性异构体 107

3．19 几何异构体 110

3．20 外消旋化与差向异构化 112

3．21 反应中的立体化学 113

参考书 120

第四章 卤代烷与有机金属化合物 121

(一)卤代烷 121

4．1 卤代烷的命名 121

4．2 卤代烷的结构 122

4．3 卤代烷的构象 123

4．4 电负性、偶极矩及诱导效应 124

4．5 卤代烷的物理性质 126

4．6 碳正离子 127

卤代烷的反应 130

4．7 亲核取代反应 130

4．8 成环的SN2反应及卤代环烷烃的SN2反应 146

4．9 卤代烷的消除反应 148

4．10 肉代烷的还原 152

卤代烷的制法 153

4．11 一元卤代烷的制法 153

4．12 多卤代烷的制法 154

4．13 卤代烷的工业生产 154

4．14 氟代烷的制法 155

(二)有机金属化合物 156

4．15 有机金属化合物的命名 156

4．16 有机金属化合物的结构 157

4．18 有机金属化合物的制法 158

4．17 有机金属化合物的物理性质 158

4．19 有机金属化合物的反应 159

参考书 164

第五章 烯烃 165

5．1 烯烃的结构 165

5．2 烯烃的命名 167

5．3 烯烃的物理性质 169

5．4 烯烃的亲电加成反应 171

烯烃的反应 171

5．5烯烃的自由基加成反应 182

5．6烯烃的氧化 183

5．7烯烃与乙硼烷的加成 188

5．8烯烃与氢的加成 催化氢化 190

5．9烯烃与卡宾的反应 193

5．10烯烃的聚合 195

5．11 烯烃α氢的卤化 201

5．12 烯烃顺反异构体的转化 203

5．13 醇失水 204

烯烃的实验室制法 204

5．14 卤代烷失卤化氢 207

5．15 邻二卤代烷失卤素 210

参考书 214

第六章 炔烃和共轭双烯 215

(一)炔烃 215

6．1 炔烃的结构 215

6．2 炔烃的命名 217

6．4 乙炔的生产 218

炔烃的制法 218

6．3 炔烃的物理性质 218

6．5 由二元卤代烷制备 219

6．6 由乙炔或一元取代乙炔制备 221

炔烃的反应 222

6．7 乙炔与其一元取代物的酸性及共鉴定 222

6．8 炔烃的加成反应 223

6．9 炔烃的氧化 229

6．11 多烯烃的命名和异构现象 230

(二)共扼双烯 230

6．10 双烯烃的定义和分类 230

6．12 共轭烯烃的特性 231

6．13 分子轨道处理法 235

6．14 价键法和共振论的处理 241

6．15 狄尔斯-阿尔德反应 245

6．16 1,3-丁二烯和异戊二烯的聚合 合成橡胶 249

6．17 1,3-丁二烯的来源 252

参考书 255

第七章苯和芳香烃 256

7．1 芳香烃的来源 256

7．2 苯衍生物的异构和命名 257

7．3 芳香烃的物理性质 261

7．4 苯的结构及表达方式 262

7．5 苯的稳定性和加成反应 265

7．7 共振论和分子轨道理论对苯芳香性的解释 266

7．6 苯及共同系物的氧化 266

7．8 苯及共同系物的伯奇还原 268

苯环上的亲电取代反应 269

7．9 硝化反应 269

7．10 取代基的定位效应 272

7．11 卤化反应 281

7．12 磺化反应 285

7．13 傅-克反应 287

7．14 氯甲基化反应与加特曼-科赫反应 293

7．15 苯环上多元亲电取代的经验规律 294

多环芳烃 296

7．16 多苯代脂烃 297

7．17 联苯 298

7．18 稠环芳烃 299

7．19 足球烯 308

7．20 致癌芳烃 309

7．21 非苯芳香体系和休克尔规则 310

非苯芳香体系 310

参考书 321

第八章 核磁共振和红外光谱 322

(一)核磁共振 322

8．1 核磁共振的基本原理 322

氢谱 326

8．2 化学位移 326

8．3 特征质子的化学位移 330

3．4 偶合常数 336

8．5 积分曲线和峰面积 344

8．6 1H的一级谱和高级谱 344

8．7 1H-NMR谱图的剖析 346

碳谱 348

8．8 13C-NMR谱的去偶处理 348

8．9 13C-NMR谱的特点 351

8．11 13C-NMR潜的偶合常数 353

8．12 13C-NMR谱的应用 353

8．10 13C的化学位移 353

(二)红外光谱 354

8．13 红外光谱的基本原理 354

红外光谱图 358

8．14 红外光谱图的表示 358

8．15 化学键和特征频率 359

8．16 影响化学键和基团特征频率的因素 360

8．17 烷烃、烯烃、炔烃、芳烃、卤代烃的红外光谱 362

参考书 374

第九章 醇和醚 375

(一)醇 375

9．1 醇的命名 375

9．2 醇的结构 376

9．3 醇的物理性质 377

9．4 醇的光谱特征 378

9．5 醇羟基中氢的反应 379

醇的反应 379

9．6 碳氧键断裂——羟基被置换 380

9．7 氢氧键断裂与酯的形成 385

9．8 醇的氧化 386

9．9 醇的脱氢 391

9．10 醇的鉴别 392

醇的工业生产和实验室制法 392

9．11 醇的工业生产 392

9．12 用格氏试剂与羰基等化合物合成 395

9．13 烯烃的羟汞化 399

9．14 卤代烷的水解 400

多元醇 400

9．15 重要的多元醇 400

9．16 多元醇的反应 402

9．17 邻二醇用高碘酸或四醋酸铅氧化 403

9．18 邻二醇的重排反应——频哪醇重排 405

(二)醚 407

9．19 醚的命名 407

9．20 醚的物理性质及光谱特征 409

醚的制法 410

9．21 威廉森合成法 410

9．22 醇分子间失水 412

9．23 烯烃的烷氧汞化——去汞法 415

醚的反应 415

9．24 醚的自动氧化 415

9．25 形成?盐 416

9．26 醚的碳氧键断裂 416

9．27 1,2-环氧化合物的开环反应 417

9．28 重要的环氧化物 420

9．29 相转移催化作用及共原理 422

参考书 430

第十章 醛和酮 431

10．1 羰基，羰基化合物的类别及醛酮的重要性 431

10．2 醛酮的命名 432

10．3 醛酮的结构 434

10．5 醛酮的光谱特征 435

10．4 醛酮的物理性质 435

醛酮的制法 438

10．6 用醇氧化 438

10．7 用芳香烃氧化 438

10．8 用羧酸衍生物还原 439

10．9 用不饱和烃加成 442

10．10 醛酮的工业生产 442

醛酮的反应 445

10．11 醛酮反应的类型 445

10．12 和含碳亲核试剂的加成 446

10．13 和含氧亲核试剂的加成 450

10．14 和含氮亲核试剂的加成 454

10．15 和含硫亲核试剂的加成 460

10．16 羰基化合物的还原 462

参考书 466

10．17 醛羰基的自身加成——醛的聚合 469

10．18 共轭不饱和醛酮的加成和还原 470

10．19 醛酮α碳上氢的酸性及与其它氢碳酸酸性的比较 475

10．20 羟醛缩合反应 480

10．21 卡尼查罗反应 487

10．22 醛酮的卤化 488

10．23 醛酮的氧化 490

第十一章 紫外光谱和质谱 497

(一)紫外光谱 497

11．1 紫外光谱的基本原理 497

紫外光谱图 499

11．2 紫外光谱图的表示 499

11．3 各类化合物的电子跃迁 500

11．4 影响紫外光谱的因素 505

11．5 λmax与化学结构的关系 509

(二)质谱 511

11．6 质谱分析的基本原理和质谱仪 511

质谱图 512

11．7 质谱图的表示 512

11．8 离子的主要类型、形成及其应用 514

11．9 影响离子形成的因素 522

参考书 525

第十二章 羧酸 526

12．1 羧酸的命名 526

12．2 羧酸的物理性质 527

12．3 羧酸的光谱特征 530

12．4 羧酸的结构及共酸性 532

12．5 诱导效应、场效应和共轭效应对酸性的影响 533

羧酸的制法 539

12．6 由醇、醛及芳烃侧链氧化 539

12．7 由有机金属化合物制备 539

12．8 由腈化物的水解及羧酸α烷基化 539

12．9 羧酸的工业生产 541

羧酸的反应 542

12．10 羧基中氢的反应 542

12．11 羧酸α氢的反应 544

12．12 羧羰基的反应 545

12．13 脱羧反应 549

12．14 二元羧酸的存在及共受热后的变化 553

取代酸 555

12．15 卤代酸 555

12．16 羟基酸 556

12．17 羧酸扛生物体内的反学反应举例 559

参考书 569

部分习题的参考答案或提示 570

13．1 羧酸衍生物的命名 577

第十三章 羧酸衍生物 577

13．2 羧酸衍化物的物理性质 580

13．3 羧酸衍生物的光谱特征 582

13．4 羧酸衍生物结构的比较 586

13．5 酸羧衍生物中主要反应基团性能的比较 587

羧酸衍生物的制法 590

13．6 酰卤的制法 590

13．10 腈的制法 591

13．7 酸酐的制法 591

13．8 酯的制法 592

13．9 酰胺的制法 593

羧酸衍生物的反应 594

13．11 羧酸衍生物的水解——形成酸 595

13．12 羧酸衍生物的醇解——形成脂 600

13．13 羧酸衍生物的氨(胺)解——形成酰胺 603

13．14 羧酸衍生物与有机金属化合物反应 607

13．15 羧酸衍生物的还原 609

13．16 酰卤的α氢卤化 614

13．17 烯酮 615

13．18 α-卤代酸酯与醛酮反应——瑞福马斯基反应 616

13．19 在强脉作用下酯的α位与醛、酮、酰卤和卤代烷的反应 617

13．20 酯的高温热解(酯热消除反应) 619

13．21 克莱森缩合反应 621

13．22 油脂 621

碳酸及原碳酸的衍生物 626

13．23 蜡 626

13．24 碳酸的酰氯 627

13．25 碳酸的酰胺 627

13．26 碳酸原酸的衍生物 630

参考书 634

第十四章 胺 635

14．1 胺的分类和命名 635

14．2 胺的结构 637

14．3 胺的物理性质 638

14．4 胺的光谱特征 639

14．5 胺的碱性 641

胺的制法 645

14．6 氨或胺的烷基化 645

14．7 盖布瑞尔合成法 646

14．8 用醇制备 647

14．9 硝基化合物还原 648

14．10 腈、酰胺、肟的还原 650

14．11 用醛、酮还原氨(胺)化 651

14．12 从羧酸及其衍生物制胺 652

胺的反应 655

14．13 胺与酸成盐 655

14．14 四级铵盐及共相转移催化作用 655

14．15 四级铵碱及霍夫曼消除反应 657

14．16 胺的酰化 662

14．17 胺的氧化 663

14．18 胺与亚硝酸反应 664

14．19 重氮甲烷 668

参考书 676

第十五章 缩合反应 677

15．1 胺甲基化反应 677

15．2 麦克尔反应和鲁宾逊增环反应 680

15．3 酯的酰基化反应 684

15．4 酮的酰基化反应 693

15．5 酮的烷基化反应 694

15．6 1,3-二羰基化合物的烷基化、酰基化及共应用 695

15．7 1,3-二羰基化合物γ-烷基化及γ-酰基化 699

15．8 通过烯胺进行酰基化 701

15．9 通过烯胺进行烷基化 703

15．10 魏悌息反应及魏悌息-霍纳尔反应 705

15．11 普尔金反应和脑文格反应 709

15．12 达参反应 713

15．13 安息香缩合反应和安息香酸重排 714

参考书 719

第十六章 含氮芳香化合物 720

(一)芳香硝基化合物 720

16．1 芳香硝基化合物的结构 720

16．2 芳香硝基化合物的物理性质及用途 720

16．3 芳香硝基化合物的重要化学性质 721

(二)芳香胺 727

16．4 苯胺的物理性质和制备 727

16．5 芳香胺的特性 727

16．6 联苯胺重排 732

16．7 重氮化反应 734

(三)重氮盐在合成工的应用 735

16．8 桑德迈耳反应和加特曼反应 736

16．9 重氮盐的水解 737

16．10 席曼反应 738

16．11 芳香化合物的芳基化 739

16．12 重氮盐的还原 742

16．13 偶联反应 744

16．14 苯炔与芳香亲核取代反应机制 748

参考书 756

第十七章 酚和醌 757

(一)酚 757

17．1 酚的结构 757

17．2 酚的命名 757

17．3 酚的物理性质及光谱特征 758

17．4 酚的制备 760

酚及其衍生物的反应 762

17．5 酸性 763

17．6 成醚反应和克莱森重排 765

17．7 成酯反应和弗里斯重排 768

17．8 酚芳环上的一般亲电取代反应 770

17．9 瑞穆尔-悌曼反应 776

17．10 柯尔伯-施密特反应 778

17．11 芳香醚的伯奇还原 779

17．12 苯酚与甲醛的缩合——酚醛树脂 781

17．13 三氯化铁试验 783

萘酚的取代反应 783

17．14 布赫尔反应 783

17．15 萘酚的磺化 784

多元酚 785

17．16 二元酚 785

17．17 三元酚 789

17．18 醌的结构和名称 791

(二)醌 791

17．19 醌的制备 792

对苯醌的反应 795

17．20 对苯醌及共衍生物的加成反应 795

17．21 对苯醌的还原 800

17．22 醌的取代反应 803

参考书 806

18．1 光的吸收和电子的激发 807

(一)光化学 807

第十八章 光化学和周环反应 807

18．2 激发态的能量释放 809

18．3 光量子产率 812

光化学反应 813

18．4 Z、E异构化反应 813

18．5 羰基的光化学反应 816

18．6 香族化合物的光化学反应 819

染料 822

18．7 分子结构与颜色的关系 822

18．8 染色的理论和分类 825

18．9 直接染料 826

18．10 媒染料 828

18．11 瓮染料 828

18．12 活性染料 830

18．13 后生染料 831

18．14 花青染料 831

18．15 彩色显影剂 832

(二)周环反应 833

18．16 周环反应和分子轨道对称守恒 834

前线轨道理论 836

18．17 电环化反应 836

18．18 环加成反应 843

18．19 1,3-偶极环加成反应 850

18．22 芳香过渡态理论 863

参考书 868

19．1 含有一个杂原子的五元杂环体系——呋喃、噻吩、吡咯环系 869

第十九章 杂环化合物 869

19．2 含有两个杂原子的五元杂环体系——异?唑、异噻唑，吡唑．?唑、噻唑、咪唑环系 883

19．3 含有一个杂原子的六元杂环体系——吡啶、吡喃环系 893

19．4 含有两个和三个氮原子的六元杂环体系——二嗪(哒嗪、嘧啶，吡嗪)和三嗪环系 906

19．5 含有一个杂原子的五元杂环苯并体系——苯并呋哺、苯并噻吩、吲哚环系 916

19．6 含有一个杂原子的六元杂环苯并体系——喹啉、异喹啉、苯并吡喃环系 919

19．7 嘧啶和咪唑或吡嗪的并环体系——嘌呤、喋啶环系 929

19．8 三元、四元、七元杂环体系 933

参考书 944

第二十章 有机合成 945

20．1 介成的目的和要求 945

合成的步骤 946

20．2 碳架的分析 946

20．3 官能团的转换 949

20．4 官能团的保护 956

20．5 天然有机化合物合成的方法论 958

20．6 有机合成的具体操作 964

参考书 968

(一)单糖 969

21．1 单糖的命名及其表示方法 969

第二十一章 单糖、寡糖和多糖 969

21．2 单糖的结构 971

21．3 单糖的反应 980

21．4 一些重要的单糖 984

21．5 单糖在生产上及不对称合成上的应用 986

21．6 糖苷 990

21．7 双糖 991

(二)寡糖 991

21．8 棉子糖 994

21．9 环状糊精 995

(三)多糖 996

21．10 纤维素 996

21．11 淀粉 998

21．12 糖原 1000

21．14 半纤维素 1001

21．13 葡聚糖 1001

21．15 糖类的代谢举例 1002

参考书 1006

(一)氨基酸 1007

22．1 氨基酸的结构．名称及其物理性质 1007

22．2 氨基酸的性质 1009

22．3 氨基酸的生产及合成 1012

(二)多肽 1015

22．4 多肽的结构与命名 1015

22．5 多肽合成 1017

22．6 多肽结构的测定 1023

(三)蛋白质 1027

22．7 蛋白质的分子形状 1027

(四)酶 1030

22．8 酶的简介 1030

22．9 在酶催化下的蛋白质分解及氨基酸代谢 1033

22．10 核酸的组分和结构 1035

(五)核酸 1035

22．11 DNA的合成和遗传的关系 1041

参考书 1042

23．1 萜类化合物和异戊二烯规则 1042

第二十三章 萜类化合物、甾族化合物和生物碱 1043

(一)萜类化合物 1043

23．2 萜类化合物的生物合成 1045

23．3 重要的萜类化合物 1047

(二)甾族化合物 1050

23．4 甾族化合物 1050

23．5 胆固醇的结构 1052

23．6 甾族性激素 1054

23．7 麦角固醇及维生素D 1056

23．8 共它具有生理作用的甾族化合物 1056

(三)生物碱 1057

23．9 生物碱 1057

23．10 苯乙胺体系生物碱 1059

23．11 四氢吡咯及六氢吡啶环系生物碱 1059

23．12 吲哚环系生物碱 1064

第二十二章 氨基酸、多肽、蛋白质、酶和核酸 1067

23．13 喹啉、异喹啉环系生物碱 1068

23．14 嘌呤环系生物碱 1071

参考书 1072

第二十四章 有机过渡金属化合物在有机合成中的作用 1073

24．1 过渡元素结构的特征 1073

24．2 过渡金属配位化合物中过渡金属的电子构型 1074

24．3 有机过渡金屈化合物反应机制中所涉及的几种基元反应 1076

有机过渡金属化合物在有机合成中的应用 1078

24．4 羰基合成反应 1079

24．5 醛和酮的还原 1080

24．6 瑞普反应 1081

24．7 魏克尔烯烃氧化反应 1081

24．8 烯的氢氰化反应 1083

24．9 脱羰反应 1083

24．11 偶联反应 1084

24．10 孟山都乙酸合成法 1084

24．12 成环反应 1086

参考书 1090

第二十五章 有机硫，有机磷．有机硼和有机硅化合物 1091

(一)有机硫化合物 1091

25．1 机硫化合物中硫原于的成键特征 1091

25．2 常见有机硫化合物的分类及命名 1092

25．3 硫醇和硫酚 1094

25．4 硫醚 1099

25．5 亚砜和砜 1102

25．6 锍盐的结构和性质 1107

(二)有机磷化合物 1109

25．7 有机磷化合物的结构特点和命名 1109

25．8 膦、亚磷酸酯和磷酸酯的制备 1113

25．9 有机磷化合物的反应 1114

25．10 有毒的含磷化合物 1119

(三)有机硼化合物 1120

25．11 硼烷 1121

25．12 烃基硼烷 1123

(四)有机硅化合物 1125

25．13 有机硅化合物的结构特点和命名 1125

25．14 卤硅烷 1127

25．15 有机硅化合物在合成中的应用 1128

参考书 1131

第二十六章 有机化学文献简介及查阅方法 1132

26．1 期刊 1132

26．2 书籍 1134

26．3 Beilstein Handbuch der Organischen Chemie(贝尔斯坦有机化学大全) 1137

文摘索引期刊 1142

26．4 全国报刊索引(自然科学技术版) 1142

26．5 Chemical Abstracts(美国化学文摘，简称CA) 1143

参考书 1152

部分习题的参考答案或提示 1153

索引 1167