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第一章 热力学第一定律 1

1 功、内能 、热 1

（一）功 1

（二）可逆功与不可逆功 2

（三）内能 5

（四）热 7

2 热力学第一定律 8

（一）热力学第一定律 8

（二）焓 9

3 开放体系第一定律 10

4 热容 16

（一）热容定义 16

（二）Cp与v的关系 18

（三）Cp与Cv的测定 19

5 热力学典型过程的初步分析 21

（一）等容过程 21

（二）等压过程 22

（三）等温过程 22

（四）绝热过程 23

（五）绝热过程的T-V关系 25

习题 26

第二章 热力学第二定律 29

1 自发变化的共同特性 29

2 热力学第二定律，自由能和熵的引出 31

（一）自由能函数的引出 31

（二）熵函数的引出 35

3 熵变的计算 37

（一）等温过程的熵变 37

（二）非等温过程的熵变 38

（三）化学反应的熵变 39

4 热力学温标 39

（一）热力学温标基点的确定 40

（二）热力学温标的实现 40

5 喀喇塞特瑞原理 41

习题 46

第三章 热力学关系式 49

1 偏导数基础 49

（一）全微分和偏导数 50

（二）偏导数的变数变换 50

（三）循环关系式 52

（四）其它 52

2 热力学基本关系式 53

（一）热力学基本关系式 53

（二）U、H、F、G对p、V、T、S的偏微系数 54

3 麦克斯韦关系式 56

4 应用 57

（一）吉布斯一亥姆霍兹方程 57

（二）克拉贝龙方程 58

（三）求体系的熵和温度、压力的关系 58

（四）压力对Cp的影响 59

（五）用易测的热力学量来表示? 60

习题 60

第四章 热力学第三定律 64

1 能斯特热定理 65

2 热力学第三定律的表述 66

3 由第三定律得出的一些参数性质 67

4 规定熵及其值的测定 70

5 物质的标准熵 73

6 绝对零度不可能达到的说明 75

7 负热力学温度 78

习题 81

第五章 热化学 84

1 热化学方法 85

（一）量热部分 85

（二）化学部分 86

2 化学反应热效应表示的惯例 86

（一）化学反应的热效应 87

（二）热化学方程式 88

3 热化学的基本定律 89

（一）盖斯定律 89

（二）反应热和温度的关系一基尔霍夫定律 90

（三）反应热的相加性 91

4 键焓与热化学数据 93

（一）键焓的意义 93

（二）键焓的计算与应用 94

5 热化学的扩展 97

习题 98

第六章 平衡与稳定条件 101

1 平衡准则（一） 101

2 平衡准则（二） 103

（一）热平衡 103

（二）力学平衡 104

（三）扩散平衡 105

（四）化学平衡 106

3 稳定性准则 107

4 稳定的条件：热稳定、机械稳定和扩散稳定 108

（一）内能准则的应用 108

（二）亥姆霍兹自由能准则的应用 113

（三）吉布斯自由能准则的应用 115

5 二组分体系机械稳定与扩散稳定的关系 119

6 稳定性条件应用的讨论 121

习题 125

第七章 偏摩尔数量和超额函数 128

1 偏摩尔数量定义 128

2 吉布斯一杜亥姆方程 129

3 偏摩尔数量的计算 130

（一）由总体摩尔量计算偏摩量 130

（二）由混合摩尔量计算偏摩量 131

（三）由表观摩尔量计算偏摩量 133

4 偏摩焓 135

（一）相对偏摩焓 135

（二）从微分溶解热求溶质的相对偏摩焓L2 136

（三）从微分稀释热计算溶剂的相对偏摩焓L1 138

5 表观摩尔焓 138

（一）相对表观摩尔焓的定义 138

（二）从积分稀释热计算相对表观摩尔焓 139

（三）从相对表观摩尔焓计算相对偏摩焓 140

6 偏摩热容 141

（一）偏摩热容的定义 141

（二）偏摩热容与相对偏摩焓的关系 142

（三）测量方法 142

7 超额函数 144

8 超额焓、超额熵、超额体积和超额能 145

9 超额吉布斯自由能 147

10 超额函数的实验测量 151

（一）用膨胀计测量超额体积 151

（二）用量热方法测量超额焓 153

（三）超额吉布斯自由能?的测量 154

习题 155

第八章 气体热力学 158

1 单组分气体的化学势 158

（一）理想气体化学势 158

（二）非理想气体化学势 159

2 气体的混合 160

3 气体混合物中组分的化学势 163

4 实际气体的状态方程及其应用举例 165

5 气体化学反应的吉布斯自由能变化 169

6 逸度 171

（一）逸度概念 171

（二）混合气体的逸度 173

（三）液体和固体的逸度 174

（四）逸度与温度和压力的关系 175

（五）路易斯一朗道尔规则 176

（六）纯物质逸度的测量 178

（七）混合气体中组分的逸度计算 184

习题 186

第九章 活度 189

1 相对活度与绝对活度 189

2 标准态的选择 191

3 溶质活度系数γm、γc、γx之间的关系 192

4 活度与温度和压力的关系 193

5 强电解质的平均活度 195

6 强电解质的平均活度系数 196

7 渗透系数及其与活度系数的关系 197

8 非电解质活度的测量 200

（一）蒸气压法 200

（二）冰点降低法 201

（三）沸点升高法 202

（四）从溶质活度求溶剂的活度 204

（五）从溶剂活度求溶质的活度 205

9 电解质活度的测量 206

（一）冰点下降法 206

（二）电动势法 208

（三）等压法 209

10 不完全离解电解质的活度 211

11 强电解质溶液活度系数理论 214

12 强电解质溶液的渗透系数理论 217

13 强电解质溶液的相对偏摩焓和相对偏摩热容理论 220

习题 222

第十章 化学平衡 228

1 平衡常数的表示式 231

（一）理想气体的化学平衡 231

（二）真实气体的化学平衡 232

（三）溶液中的化学平衡 234

（四）复相反应的化学平衡 235

2 化学反应等温式 236

3 温度、压力和浓度对平衡常数的影响 237

（一）温度对平衡常数的影响 237

（二）压力对平衡常数的影响 240

（三）浓度对平衡常数的影响 242

4 平衡常数与离解度的关系 243

5 平衡常数的测定和计算方法 246

（一）直接测定 246

（二）间接计算 247

（三）标准生成吉布斯自由能法 249

（四）统计热力学方法 249

6 用化学平衡原理讨论几个化学问题 250

（一）化学反应不能进行到底的原因 250

（二）反应物的最适宜比例 252

（三）平衡体系组成的计算 253

（四）同期平衡 254

（五）绝热反应 257

习题 261

第十一章 相平衡 265

1 相律 266

（一）相、自由度和组分数 266

（二）相律 267

（三）独立反应数和独立组分数的确定 271

2 纯组分体系的克拉贝龙方程 272

3 克拉贝龙一克劳修斯方程 274

4 相变热与温度的关系 275

5 平衡热容与饱和热容 277

6 二组分气一液平衡中温度、压力和组成的关系 278

7 理想溶液的气一液平衡 284

（一）液相和气相的Gibbs自由能 285

（二）平衡体系中压力与组成的关系 285

（三）分压与组成的关系 286

8 理想稀溶液的气—液平衡 288

9 等温二组分非理想溶液中的气—液平衡 292

10 杜亥姆—马居耳方程及其在恒沸溶液中的应用 297

11 恒沸体系压力与温度的微分式 298

12 二组分体系等压条件下的气—液平衡 303

13 二组分部分互溶溶液的液—液平衡 307

14 二组分体系的固—液平衡 311

15 低共熔温度与组成的关系 316

16 压力对低共熔温度和组成的影响 317

习题 318

第十二章 非电解质溶液热力学理论 322

1 范拉（Van Laar）理论 323

2 斯格恰德—希尔勃兰德Scatchard—Hidebrand理论 328

3 弗洛雷—哈金斯（Flory—Huggius）晶格模型理论 333

4 非无热溶液的超额函数—非无热溶液理论 337

5 非无热溶液理论的进一步发展 346

（一）威尔逊Wilson模型 346

（二）NRTL模型 353

6 基团法 357

习题 365

附录 368

习题答案 395

参考文献 406