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生物活性磷杂环化学
生物活性磷杂环化学

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数理化

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  • 作 者:何良年著
  • 出 版 社:武汉:华中师范大学出版社
  • 出版年份:2000
  • ISBN:7562222835
  • 页数:308 页
图书介绍:
《生物活性磷杂环化学》目录

第一章 含磷-碳键的磷杂环化学 1

1.1 五元磷杂环的合成方法 7

1.1.1 通过McCormack反应合成磷杂环戊烯 7

1.1.2 磷杂环戊烯体系的衍生化 11

1.1.3 McCormack反应在合成多环及桥环的含磷杂环中的应用 22

1.1.4 磷杂环戊烯的其他合成方法 27

1.1.5 直接环化反应制备饱和五元磷杂环 28

1.1.6 磷杂环戊二烯的合成 32

1.1.7 磷杂吲哚及其衍生物的合成 37

1.2.1 饱和单环(母环)的合成 40

1.2 六元磷杂环的合成方法 40

1.2.2 母环碳原子上的衍生化 42

1.2.3 饱和磷杂六元环的苯并衍生物的合成 48

1.2.4 不饱和六元磷杂环的合成 52

1.3 七元以上含磷杂环的合成方法 56

1.3.1 环化缩合反应 56

1.3.2 开环、扩环反应 60

第二章 磷杂环的合成与应用研究进展 74

2.1 二氮磷杂五元环化合物研究进展 74

2.1.1 含P-P键的二氮二磷杂五元环化合物 74

2.1.2 不含P-P键的二氮双磷杂环化合物 76

2.1.3 具有生物活性的二氮磷杂五元环化合物 77

2.1.4 其它类型 79

2.2 具有“RP(=X)(=Y)”型的三配位五价磷化合物研究进展 81

2.2.1 研究概况 81

2.2.2 发展动态 88

2.2.3 成键及波谱特性 91

2.2.4 σ3λ5磷化合物的化学性质 94

2.3 Lawesson试剂在合成磷杂环化合物中的应用 104

2.3.1 与α,β-不饱和羰基化合物反应 107

2.3.2 与含有活泼氢的羰基化合物反应 110

2.3.3 与含有两个活泼氢官能基(OH,SH,NH2)的化合物反应 114

2.3.4 基于氧-硫交换反应而形成含磷、含硫杂环化合物 115

2.3.5 插入反应 129

2.3.6 环加成反应 131

2.3.7 LR直接参与产物组成的反应 135

2.3.8 其他反应 139

2.3.9 Lawesson试剂在多肽及蛋白质合成中的应用 143

2.3.10 Lawesson试剂类似物简介及LR反应机理的最新研究进展 143

第三章 实验部分 170

3.1 实验的依据及设想 170

3.1.1 1,4,2-二氮磷杂环戊-5-(硫)酮衍生物的合成 170

3.1.2 Lawesson试剂的成环反应 171

3.1.3 仪器说明 174

3.2 1-对甲苯磺酰基-2-氧代-2-苯氧基-3-芳基-4-苯基-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-硫酮(Ⅰa~Ⅰi)的合成 174

3.2.1 1-苯基-3-对甲苯磺酰基硫脲(M1)的合成 174

3.2.2 化合物Ⅰa~Ⅰi的合成 175

3.3.1 1-苯基-3-对甲苯磺酰基脲(M2)的合成 176

3.3 1-对甲苯磺酰基-2-氧代-2-苯氧基-3-芳基-4-苯基-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-酮(Ⅱa~Ⅱk)的合成 176

3.3.2 化合物Ⅱa~Ⅱk的合成 177

3.4 1-对甲苯磺酰基-2-氧代-2-苯氧基-3-烷基-4-苯基-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-酮(Ⅲa~Ⅲh)的合成 178

3.5 1,4-二苯基-2-氧代-2-苯氧基-3-芳基-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-酮(Ⅳa~Ⅳi)的合成 180

3.5.1 1,3-二苯脲(M3)的制备 180

3.5.2 化合物Ⅳa~Ⅳi的合成 180

3.6 其他类型1,4,2-二氮磷杂环戊-5-(硫)酮的合成 182

3.6.1 1-苯基-2-氧代-2-对甲苯磺酰脲基-3,3-二甲基-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-(硫)酮(Va)的合成 182

3.7 Lawesson试剂的成环反应研究 183

3.7.1 LR与邻二羟基化合物的反应 183

3.6.2 1-对甲苯磺酰基-2,3,4-三苯基-2-氧代-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-(硫)酮(Vb)的合成 183

3.7.2 与含氨基巯基化合物反应 186

3.7.3 与二氨基化合物反应 190

3.7.4 与α-氨基乙酰胺反应 193

3.7.5 LR与苯基硫脲的反应 197

3.7.6 LR与邻二羰基化合物(草二酰胺)反应 198

3.7.7 LR与4π电子的共轭双烯发生的Diels-Alder反应 198

3.7.8 LR与β-甲基丙烯醛(巴豆醛)反应 200

3.8 化合物Ⅷb和Ⅸa的晶体结构测定 200

3.8.1 晶体Ⅷb的结构测定 200

3.8.2 晶体Ⅸa的结构测定 205

4.1.1 中间体M1,M2的合成 212

4.1 1,4,2-二氮磷杂环戊-5-(硫)酮的合成 212

第四章 结果与讨论 212

4.1.2 1-对甲苯磺酰基-2-氧代-2-苯氧基-3-芳基-4-苯基-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-(硫)酮(Ⅰa~Ⅰi)的合成 213

4.1.3 1-对甲苯磺酰基-2-氧代-2-苯氧基-3-芳基-4-苯基-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-酮(Ⅱa~Ⅱk)的合成 216

4.1.4 1-对甲苯磺酰基-2-氧代-2-苯氧基-3-烷基-4-苯基-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-酮(Ⅲa~Ⅳh)的合成 217

4.1.5 1,4-二苯基-2-氧代-2-苯氧基-3-芳基-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-酮(Ⅳa~Ⅳi)的合成 221

4.1.6 2位用对甲苯磺酰脲基修饰的1,4,2-二氮磷杂环戊-5-(硫)酮(Va)的合成 223

4.2 Lawesson试剂的成环反应研究--用于新型含氮氧硫磷杂环化合物的合成 224

4.2.1 LR与双活泼氢官能基底物的反应研究 224

4.2.2 LR与具有4π电子体系的双烯体反应 248

4.2.3 小结 254

5.1.1 盆栽法 258

5.1.2 油菜根伸长法与小杯法 258

5.1 中间体的除草活性测定方法 258

第五章 除草活性及构效关系研究 258

5.2 目标化合物的除草活性测定 259

5.2.1 材料和方法 261

5.2.2 结果与讨论 261

5.3 除草活性及定性讨论 267

5.4 1,4,2-二氮磷杂环戊-5-(硫)酮衍生物除草作用的定量构效关系研究 273

总结论 279

附表 282

附录 301

致谢 307

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