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目录 1

1碳负离子的构型和立体化学 1

1.1锥体或平面构型 1

1.2手性碳负离子的H/D交换机理 1

1.2.1构型保留机理 5

1.2.2消旋化机理 8

1.2.3构型翻转机理 10

1.2.4类消旋化机理 13

1.3小环碳负离子的构型 16

1.4乙烯基碳负离子的构型 20

2碳素酸 27

2.1溶液酸性 27

2.1.1离子型碳素酸的酸性 28

2.1.2离子对酸性 32

2.1.3碳素酸的气相酸性 34

2.2影响酸性的因素 38

2.2.1极化效应 38

2.2.2共振效应 39

2.2.3取代基的非加和效应以及共振饱和效应 40

2.2.4诱导效应 41

3结构与稳定性 46

3.1 S－特征效应 46

3.2共振效应 52

3.3烷基效应 55

3.4芳香性效应 56

3.5.1同共轭效应 61

3.5同共轭效应和同芳性效应 61

3.5.2同芳性效应 63

3.6诱导效应 64

3.7反超共轭效应 66

3.8 pn-dn共轭作用 68

3.9高卤代体系 75

4碳负离子化学中碱的应用 81

4.1概述 81

4.2试剂和溶剂的处理 82

4.3锂试剂的分析 84

4.4.1二异丙基胺基锂（LDA） 86

4.4试剂和反应条件的选择 86

4.4.2四甲基氢化吡啶锂（LTMP） 88

4.4.3 N－异丙基环已酰胺锂（LICA） 91

4.4.4双三甲基硅胺基锂（LHMDSA） 92

4.4.5烷基锂类催化剂 94

4.5实验范例 100

4.5.1 LDA－环已酮亚胺的金属化和烷基化作用 100

4.5.2用正丁基锂形成的碳负离子 101

4.5.3用正丁基锂形成的双碳负离子 101

4.5.4用叔丁基锂形成的碳负离子 102

4.5.5用仲丁基锂形成的碳负离子 104

5过渡金属π络合物的烷基化反应 107

5.1概述 107

5.2单烯类的直接烷基化反应 108

5.3螯合烯烃和二烯烃的烷基化反应 119

5.4烯丙基金属π络合物的烷基化反应 123

5.5醋酸烯丙基酯类的钯催化烷基化反应 127

5.6芳香系与过渡金属络合物的烷基化反应 132

5.7碳负离子与金属羰基化合物的反应 139

6.1炔丙基（或丙二烯）碳负离子的制备 144

6丙二烯—炔丙基型碳负离子 144

6.2炔丙基（或丙二烯）碳负离子的加成反应 146

6.2.1加成反应的取向 146

6.2.2加成反应的立体化学问题 154

6.2.3丙二烯型碳负离子加成反应机理 156

6.2.4与Schiff碱的加成反应 160

6.2.5与C＝C双键的共轭加成反应 161

6.3取代反应 164

6.3.1与环氧化合物的反应 164

6.3.2碳—碳偶合作用 166

6.4炔型双碳负离子 168

7醇醛缩合反应中的立体化学 173

7.1概述 173

7.2烯醇锂盐的动力学立体化学择向 176

7.3热力学立体化学择向 183

7.4赤式选择合成试剂 187

7.5苏式选择合成试剂 188

7.6非对映面选择—Cram规则 191

7.7类烯醇碳负离子 195