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绪论 1

一、物理化学的研究内容 1

二、物理化学在国民经济及医药中的应用 2

三、物理化学的学习方法 2

第一章 热力学第一定律 3

第一节 热力学基本概念 4

一、系统和环境 4

二、系统的性质和状态函数 5

三、过程和途径 6

四、热和功 7

五、热力学能 7

第二节 热力学第一定律 8

一、热力学第一定律及其数学表达式 8

二、热力学第一定律 8

三、膨胀功 8

四、可逆过程 10

五、相变过程中的膨胀功 13

第三节 焓 14

一、焓的定义 15

二、等压热容、等容热容、热容与温度的关系 15

三、相变过程 16

第四节 热力学第一定律对理想气体的应用 17

一、理想气体的热力学能和焓 17

二、理想气体的CP与CV之差 19

三、绝热过程 20

第五节 热化学 24

一、化学反应的热效应 24

二、化学反应进度 25

三、热化学反应方程式 26

四、盖斯定律 27

五、几种热效应 28

六、温度对反应热的影响——基尔霍夫定律 33

思考题 35

习题 35

第二章 热力学第二定律 39

第一节 热力学第二定律 40

一、自发过程的共同特征 40

二、热力学第二定律 41

第二节 熵 42

一、卡诺循环和熵函数 43

二、热力学第二定律数学表达式 49

三、熵增加原理 50

四、熵的物理意义 52

第三节 熵变的计算 53

一、等温过程 53

二、变温过程 56

三、环境的熵变 58

第四节 热力学第三定律和标准熵 58

一、热力学第三定律 58

二、规定熵 58

三、化学反应标准熵变的计算 59

第五节 亥姆赫兹自由能和吉布斯自由能 60

一、亥姆赫兹自由能 60

二、吉布斯自由能 61

三、过程方向与平衡的判据 62

四、热力学函数的一些重要关系式 63

第六节 △G计算 65

一、理想气体等温变化 65

二、相变过程 66

三、化学反应过程 67

四、温度和压力对吉布斯自由能的影响 68

第七节 化学势 69

一、偏摩尔量 70

二、化学势 72

三、气体物质的化学势 74

四、溶液中各组分的化学势 75

第八节 化学平衡 77

一、化学反应的平衡条件 78

二、化学反应等温方程式 79

三、化学反应平衡常数表达式 80

四、平衡常数的测定 82

五、标准状态下反应的吉布斯自由能变化 83

六、化合物标准生成吉布斯能 85

七、温度对平衡常数的影响 85

八、压力及惰性气体等对化学平衡的影响 87

思考题 88

习题 88

第三章 相平衡 91

第一节 相律 92

一、基本概念 92

二、相律 94

第二节 单组分系统的相平衡 95

一、克拉贝龙方程 95

二、克劳修斯-克拉贝龙方程 97

三、楚顿规则 99

四、水的相图 99

第三节 二组分系统的相平衡 102

一、简单低共熔混合物的固-液系统 102

二、气-液平衡系统 115

三、液-液平衡系统 129

第四节 三组分系统的相平衡 133

一、等边三角形组成表示法 133

二、三组分水盐系统 135

三、部分互溶的三液系统 136

思考题 139

习题 139

第四章 电化学 143

第一节 电解质溶液的导电性质 143

一、电解质溶液的导电机制 143

二、法拉第定律 145

第二节 离子的电迁移和离子迁移数 146

一、离子的电迁移 146

二、离子迁移数 148

第三节 电解质溶液的电导 150

一、电导、电导率和摩尔电导率 150

二、摩尔电导率与溶液浓度的关系 152

三、离子独立运动定律 153

第四节 电解质溶液电导测定及其应用 155

一、溶液电导测定 155

二、电导测定的应用 156

第五节 强电解质溶液的平均活度和平均活度系数 159

一、离子平均活度和平均活度系数 159

二、影响离子平均活度系数的因素 161

第六节 可逆电池 163

一、可逆电池 163

二、可逆电极的种类 164

三、电池电动势的测定 166

四、电池的书写方式及其与电池反应的对应关系 167

第七节 电极电势 168

一、电极与溶液界面上电势差的产生 168

二、标准氢电极与标准电极电势 169

三、电极电势的能斯特方程 172

四、参比电极 174

第八节 可逆电池的热力学 175

一、能斯特方程 175

二、标准电动势与电池反应平衡常数的关系 176

三、电动势与热力学函数的关系 176

四、可逆电池放电时的热效应 177

第九节 电池电动势测定的应用 177

一、判断化学反应自发进行的方向 177

二、测定溶液的pH值（玻璃电极） 178

三、测定微溶盐溶度积 179

四、测定标准电动势及离子平均活度系数 180

思考题 180

习题 181

第五章 化学动力学 184

第一节 化学反应速率方程 184

一、化学反应速率表示法 184

二、化学反应速率方程 185

第二节 简单级数反应的速率方程 187

一、一级反应 187

二、二级反应 190

三、零级反应 195

四、反应级数和反应速率常数的测定 196

第三节 几种典型的复杂反应 198

一、对峙反应 198

二、平行反应 200

三、连续反应 201

四、稳态近似和速控步骤 203

第四节 温度对反应速率的影响 206

一、阿累尼乌斯经验公式 206

二、活化能 208

第五节 反应速率理论 209

一、碰撞理论 209

二、过渡状态理论 213

第六节 溶液中的反应 216

一、扩散控制反应（笼效应） 216

二、溶剂对反应速率的影响 218

三、离子强度的影响 218

第七节 光化反应 220

一、光化反应的特点 220

二、光化学定律 221

三、药物对光的稳定性 222

第八节 催化反应 222

一、催化作用及特征 222

二、酸碱催化 224

三、酶催化反应 225

思考题 228

习题 228

第六章 表面现象 233

第一节 表面吉布斯能和表面张力 233

一、表面积与比表面积 233

二、表面能与比表面能 235

三、表面张力 236

第二节 弯曲液体表面现象 238

一、液体的附加压力和表面曲率 238

二、曲率对蒸汽压的影响 239

三、亚稳状态与新相生成 241

第三节 润湿与铺展 242

一、润湿 242

二、铺展 244

第四节 表面活性剂溶液 246

一、表面活性剂的分类 246

二、表面活性剂的特性 248

三、表面活性剂的几种重要作用 253

第五节 两亲分子的有序组合体 257

第六节 吸附现象 259

一、溶液表面吸附 259

二、固体表面吸附 262

三、固-液界面吸附 265

思考题 270

习题 270

第七章 胶体 273

第一节 胶体分散系统概述 274

一、分散系统的分类 274

二、基本特性 275

三、胶体的制备 275

第二节 胶体的光学和力学性质 278

一、光的散射 278

二、布朗运动与扩散 280

三、沉降与沉降平衡 282

第三节 胶体的电学性质 285

一、电动现象 285

二、胶粒表面电荷的产生 287

三、吸附扩散双电层模型 288

四、电动电势及电泳测定 290

第四节 胶体的稳定性 293

一、胶团结构 293

二、溶胶的稳定性与聚沉 294

三、溶胶的聚沉 294

四、大分子化合物保护作用与敏化作用 296

第五节 大分子化合物结构及溶解过程 297

一、大分子化合物结构特点 298

二、大分子化合物的溶解过程 300

第六节 大分子化合物的流变性 300

一、流体的黏度 301

二、流变曲线与流型 302

第七节 大分子化合物的平均摩尔质量及测定 304

一、大分子化合物的平均摩尔质量 304

二、大分子化合物的平均摩尔质量的测定 305

第八节 大分子电解质溶液 308

一、大分子电解质溶液的电性质 308

二、大分子电解质溶液的黏度特性 310

三、大分子电解质溶液的唐南平衡 311

第九节 凝胶 314

一、凝胶的基本特征与分类 314

二、凝胶的形成与结构 314

三、凝胶的性质 316

思考题 318

习题 318

专业名词英汉对照 321

附录一 SI基本单位及其导出单位 330

附录二 单位换算关系 331

附录三 某些气体的摩尔等压热容与温度的关系 332

附录四 某些物质的标准摩尔生成焓、标准摩尔生成吉布斯自由能、标准熵及等压热容 334

附录五 某些有机化合物的标准摩尔燃烧焓（298.15 K） 340

参考文献 341