溶液反应的化学PDF电子书下载

1 化学平衡的某些基础概念 1

1·1 化学平衡 1

1·2 电极电位 3

2 活度和活度系数 7

2·1 电解质的活度和活度系数 7

2·2 活度系数的值 10

2·3 混合电解质溶液的活度系数 21

文献 26

3 水和离子的相互作用 28

3·1 水 28

3·2 氢离子 29

3·3 水合离子 31

3·4 水合自由能 41

3·5 水合焓和水合熵 43

文献 45

4 酸碱平衡 46

4·1 水溶液的pH 46

4·2 酸和碱的定义 50

4·3 酸碱的离解 51

4·4 质子离解平衡的热力学 54

4·4·1 水的质子离解 55

4·4·2 有机酸和铵离子的质子离解 56

4·4·3 无机酸的质子离解 57

4·5 金属离子的水解 59

4·6 二元酸的离解 61

4·7 酸离解常数随温度的变化 64

4·8 哈密特（Hammett）规则——酸碱强度的线性自由能关系（LFER） 69

文献 74

5 非水溶剂中的酸碱平衡 76

5·1 溶剂的分类 76

5·1·1 惰性溶剂 77

5·1·2 两性溶剂 79

5·1·3 疏质子溶剂（ProtogenicSolvent）和亲质子溶剂（ProtophilicSolvent） 81

5·2 非水溶剂和混合溶剂中的pH 84

5·2·1 水－有机溶剂混合物中的氢离子活度 84

5·2·2 混合溶剂中的pH测定法和测定pH的标准物质 87

5·2·3 非水溶剂中的pH测定法和测定pH的标准物质 90

5·3 溶剂的性质和酸碱平衡 90

5·3·1 相对介电常数 91

5·3·2 溶剂的酸碱性 93

5·3·3 溶剂的离子积 98

5·3·4 在不同溶剂中酸离解常数的比较 101

文献 103

6 配合物形成反应 105

6·1 配合物和配合物形成反应 105

6·2 配合物的稳定常数和配位体 107

6·2·1 配位体的碱性和配合物的稳定常数 107

6·2·2 螯合效应 110

6·3 配合物的稳定常数和中心金属 115

6·3·1 中心金属的电荷和离子半径 115

6·3·2 原子序数和电子结构 117

6·3·3 两种金属离子的配合物稳定常数 122

6·4 沉淀反应 123

6·5 软硬酸碱（HSAB） 127

6·5·1 软硬酸碱理论的发展和定性讨论 128

6·5·2 软和硬的定量讨论 134

6·5·3 软硬酸碱和配合物形成的热力学 137

文献 138

7 非水溶剂中的化学反应 142

7·1 溶液中的化学反应 142

7·2 离子的溶剂化 143

7·2·1 离子溶剂化的静电理论 144

7·2·2 金属／金属离子体系的氧化还原电位 146

7·3 溶剂参数 147

7·3·1 溶解参数 147

7·3·2 接受体的溶剂化焓 148

7·3·3 接受体数目（AcceptorNumber），AN 151

7·3·4 光学尺度 153

7·3·5 以反应速度为基础的尺度 153

7·4 冰醋酸中的配合物形成反应 155

7·4·1 铜（Ⅱ）配合物的生成 155

7·4·2 钴配合物的生成 159

7·4·3 锌和镉的配合物形成 161

7·4·4 水合配合物的生成 163

7·5 溶剂对配合物生成的影响 163

7·6 分子配合物生成和SN2反应的溶剂效应 164

文献 168

8 氧化还原平衡 176

8·1 电池和电池的标准电位 176

8·2 氧化还原体系的种类 178

8·2·1 金属／金属离子体系 179

8·2·2 气体／离子体系 179

8·2·3 离子／离子体系 179

8·3 金属／金属离子体系的电位 179

8·4 气体／离子体系的电位 182

8·5 离子／离子体系的电位 183

8·6 含有沉淀或配合物的电池的电动势 184

8·6·1 含有沉淀的电池的电动势 185

8·6·2 含有配合物的电池的电动势 185

文献 187

9 反应速度 189

9·1 反应速度方程式 189

9·2 反应级数和速度常数的确定 191

9·3 A？B？C的反应速度 197

文献 207

10 反应速度理论 208

10·1 阿仑尼乌斯方程式和活化碰撞理论 208

10·2 过渡状态理论（绝对反应速度理论） 210

文献 214

11 反应速度的大小和平衡常数 215

11·1 溶液内反应速度的限度 215

11·2 酸碱反应的速度 217

11·3 配合物形成反应的速度 220

11·4 反应速度和生成常数 223

11·5 平衡状态的动力学意义 226

文献 228

12 取代反应 230

12·1 取代反应的机理 230

12·1·1 取代反应的分类 230

12·1·2 按缔合（A）机理进行的反应 233

12·1·3 按离解（D）机理进行的反应 233

12·1·4 缔合机理和离解机理的比较 235

12·2 配合物形成反应 236

12·2·1 配合物形成反应机理（爱根机理） 236

12·2·2 影响配合物形成反应的几个因素 241

12·2·8 金属离子的溶剂交换反应速度 245

12·3 含有多齿配位体的金属配合物的金属取代反应 248

12·4 含有多齿配位体的金属配合物的配位体取代反应 251

文献 255

13 金属配合物的氧化还原反应 259

13·1 电子转移反应的速度 260

13·2 外层反应机理和内层反应机理 262

13·2·1 外层反应机理 262

13·2·2 内层反应机理 264

13·3 金属配合物之间的电子转移反应 265

文献 270

附表 273