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第一章 氯乙烯聚合反应机理及动力学 1

1.1 氯乙烯悬浮聚合反应的机理及动力学 1

1.1-1 导言 1

1.1-2 氯乙烯悬浮聚合反应的机理与动力学 2

1.1-3 聚合反应动力学方程经受实践检验的情况 10

1.1-4 有关问题的讨论和分析 17

1.2 氯乙烯乳液聚合反应的机理及动力学 20

1.2-1 导言 20

1.2-2 氯乙烯乳液聚合反应的机理及动力学 22

1.2-3 氯乙烯乳液聚合试验情况 23

1.2-4 试验情况的讨论和分析 26

参考文献 30

第二章 氯乙烯共聚物的合成 34

2.1 导方 34

2.2 共聚合理论 34

2.2-1 共聚物的组成方程 34

2.2-2 单体竞聚率 36

2.2-3 Q-e概念 37

2.2-4 共聚物的组成问题 43

2.3 嵌段和接枝共聚合反应 70

2.3-1 链转移法 71

2.3-2 聚合物引发剂法 73

2.3-3 辐射接枝法 73

2.3-4 机械化学反应法 74

2.4 氯乙烯共聚物的主要品种及其用途 74

2.4-1 氯乙烯与醋酸乙烯共聚物 75

2.4-2 氯乙烯与丙烯腈共聚物 76

2.4-3 氯乙烯与偏氯乙烯共聚物 77

2.4-4 氯乙烯与丙烯酸酯共聚物 78

2.4-5 氯乙烯与不饱和二元羧酸酯共聚物 79

2.4-6 氯乙烯与烯烃共聚物 80

2.4-7 氯乙烯与碳原子数大于3的单烯烃共聚物 81

2.4-8 氯乙烯与乙烯基醚共聚物 81

2.4-9 接枝和嵌段共聚物 82

参考文献 84

第三章 引发剂的使用特性 87

3.1 导言 87

3.2 引发剂使用方法对氯乙烯悬浮聚合反应过程的影响 87

3.2-1 先投引发剂及氯乙烯单体，然后进水的聚合进料新工艺 88

3.2-3 引发剂溶液化 89

3.2-2 后加分散剂的聚合进料新工艺 89

3.2-4 提高聚合进料初期的搅拌强度 90

3.2-5 控制反应初期聚合介质的pH值 90

3.2-6 降低聚合进料时水相的温度 90

3.3 引发剂的半衰期与其分解反应速度常数的关系 90

3.4 引发剂的浓度、残存量、消耗量与聚合反应条件及引发剂分解反应速度常数的关系 97

3.5 根据引发剂的反应活性确定聚合反应周期的正常范围 98

3.6 关于复合引发剂的匹配及计算问题 99

3.6-1 复合引发剂A与B的等浓度的计算方程 100

3.6-2 复合引发剂A与B的非等浓度的计算方程 101

3.7 聚合转化率动力学数据的计算 102

3.8 测定新型引发剂在氯乙烯中半衰期的方法 103

3.9 引发剂的kd值对聚合反应过程及反应速度自动加速现象的影响 104

3.10 有机过氧化物引发剂的分子结构对聚合反应活泼性及其贮存稳定性的影响 105

3.10-1 有机过氧化物引发剂的分子结构特性 106

3.10-2 有机过氧化物自发分解的机理 112

3.10-3 有机过氧化物的贮存稳定性与分子结构的关系 116

3.10-4 有机过氧化物引发剂的反应活泼性与贮存稳定性之间对立统一的分析 117

3.11 介质的pH值对有机过氧化物引发剂分解速度的影响 120

参考文献 122

4.1 准确控制聚合物的平均聚合度 124

第四章 聚合动力学方程在悬浮PVC工业生产上的应用 124

4.2 应用聚合反应动力学方程能动地控制聚合反应周期 125

4.2-1 使用单一引发剂体系控制聚合反应周期的生产应用实例 126

4.2-2 使用二元复合引发剂体系控制聚合反应周期的生产应用实例 129

4.3 引发剂的残存浓度比值对聚合反应过程的影响 137

4.3-1 以R？值选择单一引发剂体系引发剂的品种及浓度问题 139

4.3-2 以Ro值确定二元复合引发剂体系较佳浓度的匹配问题 141

4.3-3 三元复合引发剂体系的较佳浓度匹配问题 146

4.3-4 复合引发剂体系中有关方程式的推导与计算方法的探讨 151

4.4 聚合转化率动力学数据的计算 152

4.5 测定新型引发剂在氯乙烯中的半衰期的实例 154

4.6 关于介质pH值对聚合反应周期的影响问题 155

参考文献 157

第五章 悬浮PVC的颗粒形态学 158

5.1 导言 158

5.2 悬浮PVC颗粒形态形成的机理 160

5.2-1 关于悬浮PVC聚合反应过程存在着不同聚合反应阶段的分析 160

5.2-2 “多粒子”颗粒结构的形成机理 161

5.2-3 悬浮PVC颗粒外皮膜形成的机理 162

5.2-4 应用电子显微镜剖析悬浮PVC颗粒形态结构的特性 165

5.3-1 有关PVC“鱼眼”问题的研究概况 169

5.3 悬浮PVC“鱼眼”的成因 169

5.3-2 “鱼眼”粒子形成过程的分析 170

5.3-3 玻璃珠料子与“鱼眼”的关系 173

5.4 改进悬浮PVC颗粒形态问题 174

5.4-1 改进悬浮PVC颗粒形态的主要内容 174

5.4-2 改进悬浮PVC颗粒形态的方向问题 176

参考文献 184

第六章 PVC的降解与稳定 187

6.1 导言 187

6.2-1 自由基型降解 188

6.2 PVC降解的机理 188

6.2-2 离子型降解 189

6.2-3 影响PVC降解的分子内在因素 190

6.2-4 影响PVC降解的外在因素 199

6.3 PVC的稳定机理 201

6.3-1 中和HC1 202

6.3-2 取代不稳定的氯原子 203

6.3-3 与形成的新的氯化物反应 203

6.3-4 用环氧化合物延迟重金属氯化物的形成 208

6.3-7 光稳定剂 209

6.3-6 杂质的钝化 209

6.3-5 与PVC中不饱和部位的反应 209

6.3-8 抗氧剂 214

6.3-9 润滑剂 216

6.3-10 着色剂 217

6.3-11 改性剂 218

6.3-12 填充剂 218

6.3-13 螯合剂 220

6.3-14 增塑剂 220

6.4-1 改进聚合配方及其工艺技术条件 231

6.4 改进PVC的稳定性 231

6.3-15 其他加工助剂 231

6.4-2 改进PVC塑料制品的加工配方 237

参考文献 298

第七章 添加特种助剂法生产低残留VCM的悬浮PVC树脂的生产技术 302

7.1 导言 302

7.2 PVC中残留VCM的脱吸机理及其动力学方程 303

7.2-1 PVC中残留VCM的脱吸机理 303

7.2-2 PVC树脂残留VCM的脱吸动力学方程 304

7.3 影响悬浮PVC残留VCM脱吸速率的因素 307

7.3-1 技术条件对残留VCM脱吸速率的影响 308

7.3-2 颗粒形态结构特性对残留VCM脱吸速率的影响 319

7.4 改革聚合配方及工艺条件提高悬浮PVC浆料中残留VCM的脱吸速率 324

7.4-1 改革聚合进料工艺以减少玻璃珠粒子 324

7.4-2 在聚合配方及反应过程中使用特种化学助剂以改进树脂颗粒形态结构特性 324

7.5 食品包装材料用悬浮PVC的聚合配方和工艺条件的设计 331

7.5-1 分散剂的品种及用量 332

7.5-2 引发剂的品种及用量 333

7.5-3 缓冲剂的选择 333

7.5-4 聚合用水的质量要求 334

7.5-6 关于减轻粘釜的措施 335

7.5-5 提高PVC热稳定性的聚合配方措施 335

7.6 聚合用有关助剂的规格 337

7.6-1 引发剂 337

7.6-2 分散剂 339

7.6-3 表面活性剂 340

7.6-4 阻聚剂 340

7.6-5 调聚剂 341

7.6-6 界面阻聚剂 341

7.6-7 水相阻聚剂 341

参考文献 342

第八章 使用调聚剂生产低平均聚合度悬浮PVC的聚合反应工艺的设计 345

8.1 导言 345

8.2 使用调聚剂生产低平均聚合度PVC的反应机理及其动力学 347

8.2-1 调聚剂调节PVC平均聚合度的反应机理 347

8.2-2 使用调聚剂的有关聚合反应的动力学方程 350

8.2-3 分次加入调聚剂的动力学方程 352

8.3 使用调聚剂生产低平均聚合度PVC的聚合反应工艺的设计 354

8.3-1 使用调聚剂生产低聚合度PVC的聚合反应工艺设计的程序 354

8.3-2 单一调聚引发剂体系聚合反应工艺条件的设计 355

8.3-3 复合调聚引发剂体系聚合反应工艺条件的设计 357

8.4 有关问题讨论 361

8.4-1 引发剂体系及其浓度确定的主要依据 361

8.4-2 使用调聚剂能够改进低聚合度PVC的热稳定性 361

8.4-3 PVC分子量的分散性 362

8.4-4 巯基乙醇与有机过氧化物引发剂之间的化学反应 363

参考文献 365

附录Ⅰ PVC树脂平均聚合度、粘度、K值等相互换关系 366

附录Ⅱ 聚氯乙烯常用缩写字 373

附录Ⅲ 常用氯乙烯聚合反应的动力学方程式及其有关因素的代号 380

后记 387