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引言 1

参考文献 7

第一章 用异丁烯和甲醛制取异戊二烯 9

一、4，4-二甲基-1，3-二氧六环的生成动力学和机理 9

二、副产物的生成机理 26

三、4，4-二甲基-1，3-二氧六环的催化分解 39

1. 催化剂的选择 39

2. 4，4-二甲基-1，3-二氧六环分解时主要转化反应的图式 47

四、用异丁烯和甲醛合成异戊二烯的工业方法 52

1. 苏联的工业生产方法 52

(1) 4，4-二甲基-1，3-二氧六环的制造 54

(2) 异戊二烯的制造 68

2. 法国石油研究院法 75

3. 西德拜耳公司法和日本可乐丽公司法 83

五、副产物和中间产物的利用 88

1. 高沸点副产物混合物的化学加工法 89

2. 利用高沸点副产物混合物作为工业用液体和生产聚合物材料的原料 95

3. 高沸点副产物的分馏·各化合物和窄馏份的利用 98

六、用高浓度甲醛为原料合成4，4-二甲基-1，3-二氧六环 101

1. 高浓度甲醛的制备方法 101

2. 高浓度甲醛与异丁烯的缩合 104

3. 向循环水相补加气态甲醛法合成4，4-二甲基-1，3-二氧六环 106

七、利用4，4-二甲基-1，3-二氧六环以外的其它中间产物制取异戊二烯 110

1. 异戊烯醇和3-甲基丁二醇-1，3的制取 110

2. 马拉索恩公司法 112

3. 异戊二烯一步合成法 115

参考文献 120

第二章 异戊烷和异戊烯脱氢制异戊二烯 127

一、异戊烷两步催化脱氢 127

1. 本法的热力学基础 130

2. 异戊烷反应(第一步)的催化剂、动力学和机理 135

3. 异戊烯脱氢(第二步) 142

4. 苏联的工业生产方法 151

(1) 第一步 151

(2) 第二步 154

二、异戊烷一步脱氢 159

1. 本法的理论基础 159

2. 胡德利法异戊烷真空脱氢 166

三、从石油加工C5馏份所得异戊烯烃的脱氢--壳牌公司法 168

四、异戊烷和异戊烯的氧化脱氢 170

1. 用碘进行C5烃氧化脱氢 171

2. 用氯和溴进行氧化脱氢 187

3. 在氧参与下异戊烯的氧化脱氢 188

参考文献 201

第三章 从丙烯合成异戊二烯 209

一、在有机铝化合物存在下的丙烯双聚反应 211

二、2-甲基戊烯-1异构化为2-甲基戊烯-2 215

三、2-甲基戊烯-2的引发裂解 220

四、固特异和萨因基费柯基赞公司的工艺过程 230

五、丙烯双聚过程的一些新的发展方向 234

参考文献 240

第四章 由乙炔和丙酮制异戊二烯 243

一、主反应机理和动力学 246

二、斯纳姆普罗德日基公司的工艺过程 254

参考文献 257

第五章 C5烃混合物分离法 260

一、普通精馏 260

二、萃取精馏和共沸精馏 266

1. 热力学原理与萃取剂的选择 266

2. 用二甲基甲酰胺萃取精馏法从异戊烷脱氢产物中分离异戊二烯 280

3. 共沸精馏的应用 283

三、用萃取法和化学吸收法分离C5烃混合物 283

1. 萃取方法·巴登苯胺纯碱公司(BASF)的工艺过程 283

2. 用铜盐和液态SO2化学吸收法分离异戊二烯 287

3. 硫酸法抽提异戊烯烃·辛克莱(Sinclear)公司的工艺过程 295

四、化学法分离和净化C5烃 299

1. 异戊二烯中环戊二烯的去除 302

2. 聚合-解聚法分离不饱和C5烃·其它化学分离法 303

五、用吸附法和低温技术分离C5烃混合物 306

参考文献 308

第六章 几个新的有前途的合成异戊二烯的方向 314

一、C2～C6烯烃催化歧化法制取异戊烯烃 314

二、C2～C4烯烃催化共二聚 318

三、C5和C6烃共轭氧化法制取异戊二烯 321

参考文献 326

第七章 制取异戊二烯的其它方法 327

一、以C原子数<5的化合物为基础进行合成 327

二、以C原子数=5的化合物为基础进行合成 331

三、以C原子数>5的化合物为基础进行合成 336

参考文献 339

附表 合成异戊二烯使用的主要化合物的主要物理-化学常数 341