羰基合成PDF电子书下载

1.羰基合成工业的历史、现状和发展趋势 1

1.1 脂肪醇生产和羰基合成工业 1

1.2 羰基合成工业发展史 6

1.3 世界各国的羰基合成工业状况 16

1.3.1 美国的羰基合成工业状况 17

1.3.2 联邦德国的羰基合成工业状况 20

1.3.3 英国的羰基合成工业状况 21

1.3.4 法国和意大利的羰基合成工业状况 22

1.3.5 日本的羰基合成工业状况 22

1.3.6 我国的羰基合成工业状况 23

1.4 羰基合成技术的发展动向 24

参考文献 27

2.氢甲酰化反应基本原理 33

2.1 概述 33

2.2 氢甲酰化反应的热力学 37

2.3 氢甲酰化反应的动力学及其机理 38

2.3.1 简单羰基钴、羰基铑催化剂 38

2.3.1.1 动力学—反应条件的影响 39

2.3.1.2 动力学方程式 48

2.3.1.3 反应机理 50

2.3.2 钴膦络合催化剂 63

2.3.2.1 改性剂作用原理及不同配位体对反应的影响 64

2.3.2.2 动力学—反应条件的影响 69

2.3.2.3 反应机理 72

2.3.3 铑膦络合催化剂 73

2.3.3.1 动力学一反应条件的影响 75

2.3.3.2 动力学方程式 81

2.3.3.3 反应机理 82

2.4 副产物的形成及其机理 90

2.4.1 烯烃的加氢 91

2.4.2 醛的加氢 91

2.4.3 甲酸酯的形成 92

2.4.4 醛的二、三聚物的形成 92

2.4.5 丙基二苯膦的形成(PDPP) 93

参考文献 94

3 羰基合成的催化剂 97

3.1 羰基钴催化剂 97

3.1.1 概述 97

3.1.2 羰基钴的制法 98

3.1.3 羰基钴的特性及其结构 102

3.1.4 添加助催化剂的羰基钴催化剂 112

3.1.5 羰基钴催化剂的毒物 113

3.1.6 钴催化剂的回收、再生及循环 113

3.1.6.1 热分解脱钴法 114

3.1.6.4 稀酸脱钴法 115

3.1.6.3 氧化剂分解脱钴法 115

3.1.6.2 加氢脱钴法 115

3.1.6.5 液—液抽提法 116

3.1.6.6 酸碱处理法 117

3.2 羰基钴-膦络合物催化剂 119

3.2.1 概述 120

3.2.2 羰基钴-膦络合催化剂的制法 121

3.2.3 羰基钴-膦络合催化剂的特性 121

3.2.4 羰基钴-膦络合催化剂的优缺点 126

3.3 羰基铑催化剂 129

3.3.1 概述 129

3.3.3 催化性能 130

3.3.2 制法 130

3.4 羰基铑-膦络合物催化剂 133

3.4.1 概述 133

3.4.2 几种重要的改性羰基铑催化剂 134

3.4.2.1 三苯膦羰基氯铑 135

3.4.2.2 三苯膦羰基氢铑 140

3.4.2.3 己酰丙酮三苯膦羰基铑 145

3.4.2.4 磺化三苯膦铑的催化体系 148

3.4.3 铑催化剂的中毒 151

3.4.4 铑催化剂的回收和循环 155

3.4.4.1 蒸馏法 155

3.4.4.4 抽提法 157

3.4.4.2 沉淀法 157

3.4.4.3 离子交换法 157

3.4.4.5 内部退活催化剂的再活化 158

3.4.4.6 萃取法 159

3.5 其它铑络合物催化剂 160

3.5.1 零价铑-膦络合物 160

3.5.2 羰基铑簇催化剂 161

3.5.3 载体化催化剂 161

3.5.3.1 概述 161

3.5.3.2 固相化方法 162

3.5.3.3 载体化催化剂的特性 164

3.6.1 羰基铁催化剂 165

3.5.3.4 载体化催化剂存在的问题 165

3.6 其他过渡金属催化剂 165

3.6.2 羰基钌催化剂 166

3.6.3 羰基铱催化剂 167

3.6.4 铂的络合催化剂 168

参考文献 168

4. 羰基合成的原料 174

4.1 原料烯烃 174

4.1.1 烯烃来源 174

4.1.2 不同类型烯烃的氢甲酰化性能 175

4.1.3 工业用原料烯烃的种类及其质量要求 184

4.2 合成气 187

4.2.1 合成气的来源与制法 187

4.2.2 合成气的质量要求 196

4.3 氢气的来源和制法 197

参考文献 202

5. 羰基合成工艺过程 205

5.1 概述 205

5.1.1 氢甲酰化 206

5.1.2 粗产品脱钴和催化剂回收与再生 209

5.1.3 醛的蒸馏 209

5.1.4 醛加氢成醇 210

5.1.3 产品的精制 213

5.2 以羰基钻作催化剂的工艺 216

5.2.1 第一座羰基合成工厂 216

5.2.2 冷产品回流法 218

5.2.3 鲁尔化学公司的方法 221

5.2.4 巴斯夫公司的方法 224

5.2.5 Aldox法 227

5.2.6 库尔曼公司的方法 229

5.2.7 三菱化成公司的方法 231

5.3 壳牌公司的羰基钴—膦催化剂法 234

5.4 以羰基铑作催化剂的工艺 237

5.5.1 联碳、戴维等三家公司联合开发的低压羰基合成工艺(UCC法) 238

5.5 以羰基铑—膦络合物作催化剂的工艺 238

5.5.2 三菱化成公司的低压羰基合成工艺 243

5.5.3 用水溶性铑—膦催化体系的工艺 244

5.6 羰基合成方法的技术经济问题 246

5.6.1 产品成本和单位消耗 246

5.6.2 不同的羰基合成方法的技术经济比较 248

5.7 羰基合成方法的技术安全问题和三废处理问题 251

5.7.1 羰基合成方法的技术安全问题 251

5.7.1.1 机械设备方面可能发生的事故 251

5.7.1.2 操作方面的事故 252

5.7.2 羰基合成装置的三废处理问题 253

5.8.1 羰基合成反应器的型式 255

5.8 羰基合成反应器 255

5.8.2 羰基合成反应器设计要求及原则 262

5.8.3 羰基合成反应器的制造及材质问题 268

参考文献 268

6. 羰基合成产品及性质 274

6.1 概况 274

6.2 羰基合成产品性质 277

6.2.1 羰基合成产品醛的性质 277

6.2.1.1 丙醛的性质 277

6.2.1.2 正丁醛的性质 278

6.2.1.3 异丁醛的性质 279

6.2.2 羰基合成产品醇的性质 280

6.2.2.1 正丙醇的性质 280

6.2.2.2 正丁醇的性质 281

6.2.2.3 异丁醇的性质 283

6.2.2.4 戊醇的性质 285

6.2.2.5 己醇的性质 285

6.2.2.6 庚醇的性质 286

6.2.2.7 异辛醇的性质 286

6.2.2.8 2-乙基己醇的性质 288

6.2.2.9 异辛醇的性质 288

6.2.2.10 异癸醇的性质 289

6.2.2.11 十三醇的性质 290

6.2.2.12 Alphanol 79醇、Oxanol 78醇、Oxo 710醇和Linevols C9-11醇的组成 290

6.2.2.13 直链的c7-9醇、直链的C7-11醇、直链的C9-11醇以及Dobanol 23、Dobanol 45和Dobanol25醇的组成 292

6.2.3 羰基合成产品酸和胺的性质 293

6.2.3.1 丙酸的性质 293

6.2.3.2 正丁酸的性质 293

6.2.3.3 异丁酸的性质 294

6.2.3.4 正丁胺的性质 294

6.2.3.5 异丁胺的性质 294

参考文献 295

7.1 概况 297

7. 羰基合成产品的应用 297

7.2 各种羰基合成产品的用途 300

7.2.1 丙醛、丙醇和丙酸的用途 300

7.2.2 丁醛、丁醇、丁酸和丁胺的用途 301

7.2.2.1 正丁醛的用途 301

7.2.2.2 异丁醛的用途 301

7.2.2.3 正丁醇的用途 302

7.2.2.4 异丁醇的用途 303

7.2.2.5 丁酸的用途 304

7.2.2.6 丁胺的用途 304

7.2.3 戊醛和戊醇的用途 304

7.2.5.1 2-乙基己醇的用途 305

7.2.4 己醇和庚醇的用途 305

7.2.5 辛醇的用途 305

7.2.5.2 异辛醇的用途 306

7.2.6 异壬醛和异壬醇的用途 307

7.2.7 异癸醇的用途 307

7.2.8 异十三醇和异十六醇的用途 308

7.2.9 阿尔法79醇(Alphanol 79)的用途 309

7.2.10 直链高级醇的用途 309

7.2.10.1 直链C7-C11醇的用途 309

7.2.10.2 大于十二碳的“直链”醇的用途 310

7.2.11 高碳的羰基合成酸的用途 310

参考文献 310