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第1章 几何异构 1

1.1 几何异构现象 1

1.1.1 含双键化合物的几何异构现象 3

1.1.2 环状化合物的几何异构现象 8

1.1.3 三联苯型化合物的几何异构现象 13

1.1.4 桥环化合物的几何异构现象 13

1.2 几何异构体在物理、化学性质上的差异及其在构型确定中的应用 14

1.2.1 物理性质 14

1.2.2 化学性质 20

第2章 对映异构 25

2.1 对映异构体和手性 25

2.1.1 偏振光、偏振面及旋光度 25

2.1.2 旋光度的计算法 28

2.1.3 对映异构体和手性 32

2.1.4 对称因素 34

2.2 含一个手性中心的分子 38

2.2.1 对映体、外消旋体和外消旋化 38

2.2.2 外消旋体的拆开 43

2.2.3 对映异构体的表示方法 53

2.3 含两个和两个以上手性中心的分子 57

2.3.1 含有两个不对称碳原子的分子 57

2.3.2 含有两个以上不对称碳原子的分子 59

2.4 环状化合物的对映异构 61

2.4.1 三元环 61

2.4.2 四元环 63

2.4.3 六元环 63

2.4.4 双环体系 66

2.4.5 多环体系 67

2.5 其他手性分子的对映异构 67

2.5.1 含手性轴的化合物 67

2.5.2 含手性面的化合物 72

2.5.3 其他的不对称体系 74

2.6 多种因素组合体系的立体异构 76

2.6.1 双键与手性碳原子的组合 76

2.6.2 普通双键与偶数累积双键的组合 77

2.6.3 手性碳与累积双键的组合 77

2.6.4 与环状化合物的不同方式组合 78

2.7 构型的测定方法 80

2.7.1 有机化学方法 81

2.7.2 物理化学方法 90

2.7.3 生物化学方法 110

第3章 动态立体化学 111

3.1 炔烃的加成反应 111

3.2 烯烃的加成反应 113

3.2.1 反式加成 114

3.2.2 顺式加成 116

3.3 双烯合成 118

3.4 消除反应 121

3.4.1 脱卤化氢 122

3.4.2 脱卤素 123

3.4.3 顺式消除反应 124

3.4.4 卤代烯烃的消除反应 125

3.5 亲核取代反应 125

3.5.1 SN2反应 127

3.5.2 SN1反应 130

3.5.3 构型保持 133

3.6 亲电取代反应 136

3.7 自由基反应 137

3.8 在烯烃碳原子上的取代反应 139

3.9 碳碳双键的环氧化反应 142

3.9.1 Sharpless环氧化反应 142

3.9.2 Jacobsen环氧化反应 145

3.9.3 Roberts-Julia环氧化反应 145

3.10 羰基化合物的亲核加成反应 146

3.10.1 饱和酮的亲核加成 146

3.10.2 不饱和酮的亲核加成 148

3.10.3 烯丙基硼烷衍生物对羰基的加成 150

3.11 邻基效应 152

3.12 重排反应 156

3.12.1 Beckmann重排 156

3.12.2 Hofmann重排 157

3.12.3 Pinacol重排 158

3.12.4 Curtius重排 159

3.12.5 Lossen重排 160

3.12.6 Baeyer-Villiger重排 161

3.12.7 Stevens重排 161

3.12.8 碳正离子重排 163

第4章 构象及构象分析 166

4.1 烷烃及其衍生物的构象及构象分析 167

4.1.1 烷烃 167

4.1.2 一卤代烷烃 178

4.1.3 二卤代及多卤代烷烃 182

4.1.4 其他取代烷烃的构象 187

4.1.5 1，2－消除反应中的构象及构象分析 192

4.1.6 涉及sp2杂化碳原子的构象及构象分析 202

4.1.7 关于碳－杂原子键的构象及构象分析 204

4.1.8 非对映体的构象及构象分析 208

4.2 单环烷烃的构象及构象分析 216

4.2.1 环张力 216

4.2.2 三元环、四元环和五元环的构象及构象分析 218

4.2.3 环己烷的构象及构象分析 221

4.3 取代环己酮的构象及构象分析 235

4.4 卤代环己烷的构象及构象分析 239

4.5 环己烷衍生物化学反应的构象分析 240

4.5.1 环己酮及其衍生物的还原反应 240

4.5.2 环己烷衍生物的消去反应 247

4.5.3 环己烷衍生物的亲核取代反应 250

4.5.4 环己醇的氧化、酯化及酯的水解 252

4.6 稠环化合物的构象及构象分析 254

4.6.1 由小环构成的稠环化合物 254

4.6.2 八氢化茚 256

4.6.3 降冰片 257

4.6.4 其他桥环化合物 261

4.6.5 氢化蒽与全氢化菲 264

4.7 不饱和烃的构象及构象分析 268

4.7.1 环烯烃的构象及构象分析 268

4.7.2 共轭二烯烃的构象及构象分析 277

4.7.3 不饱和键的加成反应 283

第5章 电环反应 286

5.1 概述 286

5.2 环丁烯体系的开环反应 289

5.3 己三烯体系的电环反应及电环反应的选择规则 294

5.3.1 己三烯体系的电环反应 294

5.3.2 电环反应的一般选择规则 295

5.4 由能级相关方法推论电环反应的选择规则 297

5.5 电环反应的芳香过渡态理论 300

5.6 电环反应的实例 302

5.6.1 共轭多烯分子的电环反应 303

5.6.2 烯丙基体系的电环反应 313

5.6.3 戊二烯基体系的电环反应 320

第6章 不对称合成 322

6.1 有机合成中反应选择性概述 322

6.1.1 不同反应底物之间的反应性差异 322

6.1.2 同一反应底物不同部位上的反应性差异 323

6.1.3 关于Diels-Alder反应的选择性 326

6.2 不对称合成 330

6.2.1 以手性化合物作为起始反应物的不对称合成 332

6.2.2 以非手性化合物作为起始反应物的不对称合成 338

6.2.3 不对称的试剂与对称的反应物进行的不对称合成 345

6.2.4 在含有不对称因素的催化剂作用下的不对称合成 355

6.2.5 在不对称溶剂中的不对称合成 363

6.2.6 绝对不对称合成 364

参考文献 367