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第一章　电分析化学的历史发展和分析方法分类 1

一、电分析化学的历史发展 1

1.1 电解分析 1

1.2　库仑分析 2

1.3　电位分析 3

1.3.1　电位滴定法 3

1.3.2　直接电位法——离子选择电极 4

1.4　电导和高频电导分析 6

1.5　极谱分析 6

1.5.1　方法和仪器 7

1.5.2　基础理论 8

1.5.3　灵敏的极谱分析方法 10

1.6　各种新型电极 12

1.6.1　静止和固体电极 12

1.6.2　多孔透气膜电极 13

1.6.3　半导体电极 13

1.6.4　修饰电极 13

1.7　其它电化学分析法 14

1.7.1 固体电解质电池 14

1.7.2　压电监测器 14

1.7.3　等速电泳 14

二、电化学分析方法的分类 15

1.8　1960年的分类法 16

1.9　1963年的分类法 17

1.10 1976年的分类 18

第二章　电导分析 21

2.1 引言 21

2.2　电解质溶液的电导 22

2.2.1　电导、电导率和当量电导 22

2.2.2　离子电导、离子淌度和离子迁移数 25

2.2.3　Debye-Hückel-Onsager理论和电解质溶液的电导与其浓度的关系 29

2.2.4　温度和溶剂的某些性质对电导的影响 30

2.3　溶液电导的测定 32

2.3.1　电极和电导池 32

2.3.2　电导仪 36

2.3.3　溶剂的纯化 40

2.3.4　温度的影响 42

2.3.5　用直流电源测定电导 42

2.3.6　四电极的电导测量法 43

2.3.7　无电极的电导测量法 43

2.4　电导分析法的应用 44

2.4.1　电导滴定 44

2.4.2　自动连续的监测 49

2.4.3　某些物理化学常数的测定 52

2.5　高频滴定 55

2.5.1　原理简述 55

2.5.2　电池的构造和等效电路 57

2.5.3　滴定曲线 60

2.5.4　应用 61

2.6　介电常数的测量 63

参考文献 66

第三章　电解分析和库仑分析 68

3.1 电解分析 68

3.1.1 基本原理 68

3.1.2　电重量分析法 76

3.1.3　汞阴极电解分离法 82

3.1.4 内电解 84

3.1.5　电移谱（Electrography） 85

3.2 库仑分析 86

3.2.1　基本原理 86

3.2.2　控制电位库仑分析 91

3.2.3　控制电流库仑分析（库仑滴定） 96

3.2.4　精密库仑滴定分析 107

3.2.5　库仑分析的发展 108

参考文献 110

第四章　电位分析 113

4.1　基本原理 113

4.1.1 电极电位的产生和能斯特方程式 113

4.1.2　Donnan电位和液体接界电位 117

4.1.3　活度系数γ 118

4.1.4　电位分析用的电池 121

4.2　离子选择电极 122

4.2.1　离子选择电极的分类 122

4.2.2　各种类型离子选择电极及其响应机理 123

4.2.3　离子选择电极的性能 132

4.3　直接电位法 135

4.3.1　pH的测定 135

4.3.2　其他离子的测定 139

4.4 电位滴定及其他间接测定 144

4.4.1　等当点的确定 144

4.4.2　单点滴定 149

4.4.3　电位滴定的应用 149

4.4.4　电位溶出及其他间接测定 155

4.5　电位法测平衡常数 156

4.5.1　弱碱的质子化常数的测定 156

4.5.2　络合物稳定常数的测定 159

4.5.3　活度系数的测定 165

4.5.4　溶度积的测定 165

参考文献 165

第五章　电流分析 169

一、各种电流分析法 169

5.1 原电池 169

5.1.1　可逆和不可逆原电池 169

5.1.2　浓差电池 170

5.1.3　燃料电池 171

5.2　原电池型的电化分析法 172

5.2.1　内电解电池 172

5.2.2　浓差电池和固体电解质电池 173

5.2.3　多孔透气膜和催化膜电极的电池 175

5.3　原电池库仑分析法 177

5.3.1　臭氧和过氧化物的分析 177

5.3.2　氮氧化物的分析 178

5.3.3　二氧化硫的分析 179

5.4　电解电池型的电化分析法 181

5.4.1　固定电位和控制电位的电解分析 181

5.4.2　电解池型的各种测试方法 182

二、电流滴定法 185

5.5　各种电流滴定法 185

5.5.1　一个指示电极的电流滴定 187

5.5.2　电流滴定中等当点的确定（定位） 189

5.5.3　两个指示电极的双电流滴定 193

5.5.4　线路电阻与滴定终点指示 197

5.6　各种电流滴定法的应用 202

5.6.1　酸碱滴定 202

5.6.2　沉淀和络合滴定 205

5.6.3　氧化-还原滴定 215

参考文献 218

第六章　电双层和吸附 221

6.1 理想极化电极的热力学性质 222

6.1.1　理想极化电极的热力学分析 222

6.1.2　电毛细管曲线 225

6.1.3　双层电容 227

6.1.4　相对表面过量 228

6.2　没有特性吸附的电双层结构 231

6.2.1　电双层结构的模型 231

6.2.2　分散层的理论 233

6.2.3　stern模型的实验验证 235

6.2.4　分散层中电位的分布 237

6.3　存在特性吸附时的电双层结构 239

6.3.1　电极上离子、分子吸附的分类 239

6.3.2　离子的特性吸附对电双层结构的影响 245

6.3.3　中性分子的吸附 252

6.4　研究电双层和吸附的实验方法 255

6.4.1　测量电毛细管曲线法 255

6.4.2　测量微分电容的方法 258

6.4.3　张力电流法 259

参考文献 260

第七章　电极过程动力学 262

7.1 电极过程的步骤 262

7.2 电荷转移反应速率与电极电位的关系 263

7.3　电极溶液界面的质量传递 270

7.3.1　离子的电迁移 271

7.3.2　扩散 272

7.3.3　对流扩散 274

7.4 传质过程对电流-电位曲线的影响 278

7.5 电双层结构和吸附对电极过程动力学的影响 280

7.5.1　没有特性吸附的情形 280

7.5.2　吸附的影响 286

7.6 偶合化学反应的电极过程 294

7.7 电极过程动力学的研究方法 298

7.7.1　计时电流法和计时库仑法 299

7.7.2　计时电位法 306

7.7.3　单扫伏安法和循环伏安法 309

7.7.4　各类极谱法 313

参考文献 313

第八章　直流、单扫、交流示波极谱分析和溶出伏安分析 317

一、经典（直流）极谱分析 317

8.1　可逆极谱波 318

8.1.1　滴汞电极 318

8.1.2　各种极谱电流 320

8.1.3　扩散电流理论——Ilkovic　方程式 322

8.1.4　Ilkovic方程式中各项的意义 327

8.1.5　极谱波方程式 328

8.2　不可逆极谱波 329

8.2.1　电流方程式 330

8.2.2　极谱波方程式 331

8.2.3　可逆波与不可逆波的区别 331

8.3　络合物极谱波 332

8.3.1　络合物的可逆还原 332

8.3.2　络合物的不可逆还原 335

8.4　极谱动力波、催化波和络合吸附波 336

8.4.1　前行动力波 336

8.4.2　随后动力波 337

8.4.3　催化波 337

8.4.4　吸附波和络合吸附波 341

8.5　直流极谱技术的一些新发展 343

8.5.1　控制短滴汞时间的快速直流极谱 343

8.5.2　电流取样直流极谱 344

8.5.3　静态汞滴电极SMDE 345

8.5.4　微分直流极谱 346

8.5.5　用附加的交流信号来补偿电容电流 348

二、交流示波极谱法 348

8.6　三种交流示波极谱 349

8.6.1 E-t曲线 349

8.6.2　dE/dt-f(t)曲线 350

8.6.3 dE/dt-f(E)曲线 351

8.7 分析中的应用 352

三、单扫描极谱法 352

8.8　单扫示波极谱 352

8.9　导数示波极谱 357

8.10　循环伏安法 358

四、溶出伏安法 361

8.11 汞电极的阳极溶出伏安法 363

8.11.1　电积 363

8.11.2　溶出 364

8.12　工作电极 366

8.12.1 汞电极 366

8.12.2　固体电极 367

8.13　阴极溶出伏安法 368

8.14　电位溶出分析法 369

参考文献 370

第九章　交流、方波、脉冲极谱和伏安分析 373

9.1　交流极谱法 373

9.1.1　交流极谱的基本原理 373

9.1.2　基波交流极谱的基本理论 375

9.1.3　相敏交流极谱法 380

9.1.4　二次谐波交流（2f）极谱法 381

9.1.5　张力电流法 382

9.2　方波极谱法 385

9.2.1　方波极谱的基本原理 385

9.2.2　方波极谱电流理论公式 388

9.2.3　方波极谱技术的新进展 391

9.3　脉冲极谱法 392

9.3.1　脉冲极谱法的提出 392

9.3.2　脉冲极谱的两种形式 394

9.3.3　脉冲极谱的仪器 396

9.3.4　脉冲极谱的基本理论 398

9.3.5　脉冲极谱在电极过程研究中的应用 403

9.4　固体电极的脉冲伏安法 405

9.5 脉冲极谱及脉冲伏安法在分析化学中的应用 407

9.6　变异的脉冲极谱法 410

9.6.1　准导数脉冲极谱 410

9.6.2　微分双脉冲伏安法 410

9.6.3　隔滴脉冲极谱 411

9.6.4　恒电位脉冲极谱 411

9.7　计算机在极谱技术中的应用 412

参考文献 416

第十章　多孔气体扩散电极 419

10.1 引言 419

10.2　多孔气体扩散电极的制备 420

10.2.1　喷涂法 421

10.2.2　碾压法 421

10.2.3　焙烧法 422

10.2.4　制备电极的要求 423

10.3　多孔气体扩散电极理论 424

10.3.1　薄液膜理论 425

10.3.2　单孔模拟理论 427

10.3.3　三相界面反应理论 428

10.4 多孔气体扩散电极电化池的特性 429

10.4.1　响应电流与时间和流速的关系 429

10.4.2　电流-电压曲线 434

10.4.3　响应电流和衰减电流的关系 436

10.5 多孔气体扩散电极的应用 437

10.5.1　一氧化碳的测定 438

10.5.2　一氧化氮和二氧化氮的测定 441

10.5.3　硫化氢的测定 444

10.5.4　肼蒸气的测定 447

10.5.5　血液中醇的测定 449

10.5.6　大气中氰化氢的测定 450

10.5.7 溶液中微量I-和IO- 3的挥气电流测定法 451

10.5.8 用挥气电流法测定溶液中痕量的As3+,Sb3+和Sn2+ 456

10.5.9　溶液中汞的挥气电流测定法 458

10.5.10　痕量氰化物的挥气电流测定法 459

参考文献 460

主题索引 461

作者索引 465