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绪论 1

1.物理化学研究的基本问题及其意义 1

2.物理化学的研究方法 2

3.物理化学的学习方法 3

第一章 气态 4

1.1引言 4

1.2状态方程式 4

1.3理想气体的概念与绝对温度标 5

1.4理想混合气体 7

1.5气压方程式 8

1.6气体分子运动论 9

1.7平均值与分布函数的概念 12

1.8玻尔兹曼能量分布定律 13

1.9麦克斯韦速度分布定律 15

1.10速度分布函数的应用 17

1.11气体分子的几种性质 19

1.12实际气体 23

1.13范德华方程式 25

第二章 热力学第一定律与热化学 32

第一部份 热力学第一定律 32

2.1热力学概论 32

2.2基本概念 32

2.3热力学第一定律 36

2.4可逆过程与最大功 37

2.5焓 40

2.6热容 41

2.7热力学第一定律对理想气体的应用 43

2.8热力学第一定律对相变过程的应用 48

2.9实际气体的节流膨胀——焦耳一汤姆逊效应 48

第二部份 热化学 50

2.10热化学概述 50

2.11热化学计算 53

2.12由键焓估算生成焓 56

2.13热化学计算示例 58

2.14热化学问题的普遍解法——热化学计算总结 60

第三章热力学第二定律 63

3.1问题的提出和第二定律的表述法 63

3.2卡诺定理 64

3.3熵函数的推导 65

3.4过程方向性和限度的判断 67

3.5熵的物理意义 68

3.6熵变的计算和判断过程方向与限度 71

3.7温一熵图 73

3.8功函与自由焓 74

3.9理想气体化学势公式 77

3.10简单体系中⊿F与⊿G的计算 77

3.11重要的热力学函数关系总结 80

3.12综合例题示范 84

第四章 多组份体系热力学 86

4.1引言 86

4.2理想溶液 86

4.3无限稀释溶液的平衡规律 91

4.4稀溶液的依数性质 95

4.5实际溶液与理想溶液的偏差 99

4.6偏摩尔量 100

4.7化学势 104

4.8非理想气体的化学势与逸度 107

4.9活度 107

第五章 化学平衡 112

5.1引言 112

5.2等温方程式与质量作用定律 113

5.3平衡常数的各种表达式 115

5.4平衡成份计算实例 118

5.5平衡常数的测定 121

5.6各种因素对平衡常数的影响 121

5.7平衡常数的计算 123

5.9平衡常数的理论计算 124

5.9“自由焓函数”查表计算KT 127

5.10热力学第三定律与绝对熵法计算平衡常数 127

第六章 相平衡 132

6.1引言 132

6.2几个基本概念 133

6.3相律及其热力学推导 134

第一部份 单组份体系 136

6.4水的相图 136

6.5克拉贝龙一克劳修斯方程式 138

第二部份 二组份体系 140

（一）双液系相图 140

6.6完全互溶双液系的P—x图 140

6.7完全互溶双液系的T—x图 141

6.8精馏原理 142

6.9杠杆原理 143

6.10完全不互溶的双液系一水蒸汽蒸馏 144

6.11部份互溶的双液系 144

（二）固液二组份体系相图 145

6.12固相完全不互溶的二元系（简单低共熔型相图） 145

6.13固相完全互溶的二元素（形成固溶体的相图） 147

6.14低共熔型固相部份互溶的二元系 149

6.15转熔型固相部份互溶的二元系 149

6.16固相生成稳定化合物的二元系 150

6.17固相生成不稳定化合物的二元系 151

第三部份 三组份体系 153

6.18三元系相图 153

6.19三组份三液体系相图 154

6.20二盐一水的三元系相图 156

6.21变更温度法 158

6.22三元低共熔型相图 159

第七章 电化学 160

7.1引言 160

第一部份 电解质溶液 161

7.2电导、比电导、当量电导 161

7.3离子独立运动定律 162

7.4电导的测定及其应用 164

7.5离子的淌度 165

7.6离子迁移数 167

7.7离子活度与离子活度系数 170

7.8强电解质溶液理论—德拜·尤格尔理论推导 173

7.9不对称离子氛与德拜·尤格尔—盎萨格电导公式 176

第二部份 可逆电池电动势 180

7.10原电池 180

7.11可逆电池 181

7.12电池符号与电极名称 181

7.13电极的分类与电极反应 182

7.14电极电位的产生机理 184

7.15标准氢电极与参比电极 186

7.16标准电极电位表 187

7.17能斯特方程式 188

7.18电化学位 189

7.19电池电动势的实验测定 190

7.20可逆电池热力学 192

7.21电池的分类与浓差电池的应用 193

7.22电池电动势测定的应用 196

附表：标准电极电位表 200

第三部份 不可逆电极过程 201

7.23分解电压 201

7.24极化作用 202

7.25过电位的测定—极化曲线 203

7.26氢的过电位与金属的电沉积 205

7.27极谱分析简介 208

7.28金属腐蚀简介 210

7.29化学电源 212

第八章 表面现象与胶体分散体系 215

8.1引言 215

第一部份 表面现象 216

8.2比表面能与表面热力学 216

8.3表面张力 217

8.4弯曲液面下的附加压力 219

8.5微细液滴的蒸汽压一开尔文公式 221

8.6复相吸附——固气吸附与固液吸附 223

8.7吸附等温线及其测定方法 225

8.8吸附等温方程式之一——多相吸附方程式 227

8.9吸附等温式之二——单相吸附的吉布斯吸附等温式 232

8.10表面活性物质及其应用 235

第二部份 胶体分散体系 240

8.11引言 240

8.12胶体的通性与胶体的结构 241

8.13溶胶的光学性质 243

8.14溶胶的动力性质 244

8.15溶胶的电学性质 246

8.16胶体表面双电层理论 248

8.17溶胶的稳定性与聚沉作用 252

第九章 化学动力学 256

9.1引言 256

9.2浓度对反应速度的影响—动力学速度方程 259

9.3简单反应 261

9.4反应级数的测定法 265

9.5复杂反应 267

9.6温度对反应速度的影响 271

9.7分子有效碰撞理论 275

9.8活化络合物理论 279

9.9链反应 283

9.10关于反应机理的探索 286

9.11复相反应动力学 287

9.12吸附动力学 292

9.13催化剂概述 295

9.14催化作用的理论解释 298

9.15各种催化剂的催化原理 301

附录：一些物质的热力学函数表 303