有机化学 上PDF电子书下载

第一章 绪论 1

§1·1有机化合物和有机化学 1

一 *有机化合物的含义 1

目录 1

二 *有机化合物的特点与有机化学 2

三 有机化学的任务及作用 3

一 经典结构理论 4

二 现代结构理论 4

§1·2有机化合物的结构理论 4

§1·3有机化合物中常见的化学键 5

一 离子键 5

二 共价键 5

三 配价键 5

§1·4共价键理论 6

一 *价键法 6

二 分子轨道法 10

一 *键能 12

§1·5共价键的属性 12

二 共价键的键长 15

三 *共价键的极性诱导效应 16

§1·6研究有机化合物的一般步骤 17

一 分离提纯 17

二 纯度检验 18

三 实验式和分子式的确定 18

四 结构式的确定 18

§1·7有机化合物的分类 19

一 按分子中的碳架分类 19

二 按官能团分类 19

习题 20

第二章 烷烃 22

§2·1甲烷 22

一 *甲烷的结构分子模型 22

二 甲烷的来源 23

二 烷烃的异构现象 24

一 烷烃的同系列 24

§2·2烷烃的同系列和同分异构现象 24

§2·3*烷烃的命名 26

一 普通命名法 26

二 系统命名法 27

§2·4烷烃的物理性质 29

一 *沸点 30

习题 （1 31

三 比重 32

二 熔点 32

四 *溶解度 32

§2·5烷烃的反应 33

一 氧化反应 33

二 *热裂反应 34

三 *卤代反应 35

§2·6*卤代反应历程游离基（自由基）反应 37

一 *烷烃卤代反应的历程 38

二 碰撞理论与过渡态 40

三 卤素对甲烷的相对活性 43

四 烷烃对卤代反应的相对活性 44

§2·7烷烃的来源、制法和用途 46

习题 47

第三章 单烯烃 50

§3·1*乙烯的结构 50

一 乙烯的结构 50

二 π键的某些特点 51

§3·2*单烯烃的同系列和同分异构现象 51

一 碳干异构 52

二 双键位置（构造）异构 52

三 顺反异构 52

§3·3单烯烃的命名法 53

一 习惯命名法和衍生物命名法 53

二 *系统命名法 53

§3·4单烯烃的物理性质 55

一 沸点和熔点 55

一 加成反应 57

§3·5*烯烃的化学反应 57

三 折射率 57

二 比重 57

二 氧化反应 63

三 聚合反应 65

四 α-H的取代反应 66

§3·6烯烃的来源和重要的烯烃 67

习题 69

第四章 炔烃和二烯烃 72

§4·1炔烃 72

一 *炔烃的结构 72

二 炔烃的异构现象和命名 72

三 炔烃的物理性质 73

四 *炔烃的化学性质 74

五 *重要的炔烃——乙炔 80

§4·2二烯烃 82

一 二烯烃的分类和命名 82

二 二烯烃的结构 83

三 *共轭体系的特性——共轭效应 84

四 *共轭二烯的加成反应静态共轭与动态共轭 88

五 *速度控制和平衡控制 89

六 *双烯合成反应〔狄尔斯－阿耳德（Diels-Alder）反应〕 91

七 聚合反应 92

八 丁二烯和异戊二烯 93

习题 94

第五章 立体化学 98

§5·1前言 98

§5·2偏振光、旋光仪和比旋光度 99

一 偏振光*对映体*外消旋体 99

二 旋光仪*比旋光度 100

§5·3*含一个手性碳原子的化合物 101

一 对映异构现象与手性 101

二 对映异构现象的预测 102

三 手性中心及表示方法 103

四 手性分子的判别、对称因素与手性 104

一 构型及其标定法（命名） 107

§5·4*构型及R,S命名法 107

二 定序规则 108

一 *非对映体外消旋体的化学拆分 110

§5·5含有多个手性碳原子的化合物 110

二 内消旋化合物 111

三 多手性碳原子化合物的构型标定 112

§5·6*无手性碳原子的手性分子 113

一 含手性轴的化合物 113

二 含手性面的化合物 115

§5·7链烃的构象及构象分析 115

一 *乙烷的构象扭转张力 116

二 *正丁烷的构象范德华斥力 117

三 1.3－丁二烯的构象双烯合成中的二烯构象 118

§5·8游离基取代反应的立体化学 119

一 *手性碳原子的产生 119

二 *手性分子的反应 120

§5·9亲电子加成反应的立体化学 123

一 *2—丁烯与溴反应 124

二 *卤素与？C=C？加成的机理 125

三 *影响烯烃亲电加成反应立体化学的因素 127

四 烯烃的硼氢化－氧化反应 129

五 烯烃的汞化反应 130

第六章 脂环烃 137

§6·1脂环烃的分类、命名和异构现象 137

一 脂环烃的分类 137

二 *单环烃的命名 137

三 多环烃的命名 138

四 *环状化合物的异构现象 140

§6·2脂环烃的工业来源和制法 143

§6·3脂环烃的物理性质 145

§6·4*脂环烃的化学性质 145

一 和相应开链烃相似的反应 145

二 小环化合物的特殊反应 148

§6·5*环烷烃的烧燃热及环的相对稳定性 148

一 拜尔张力学说 148

二 环烷烃的燃烧热与环的相对稳定性 149

§6·6小角张力及环中碳—碳键轨道重迭图形 150

§6·7环状化合物的构象及构象分析 151

一 *影响构象稳定的因素 151

二 小环的构象 152

三 *环己烷及其衍生物的构象 152

四 中环及大环的构象 157

五 稠环和桥环的构象 157

六 环烯的构象 158

§6·8个别的脂环烃 159

一 *环己烷 159

二 环戊二烯 160

三 二茂铁 161

习题 161

第七章 芳香烃 165

§7·1芳香烃的分类、同分异构现象和命名 165

一 芳香烃的分类 165

二 *芳香烃的同系现象、异构现象及命名 166

三 多取代芳烃衍生物的命名 168

§7·2苯的结构 169

一 凯库勒假说 169

二 *价键理论对苯分子结构的解释 170

三 分子轨道理论对苯分子结构的解释 171

四 共振论及其对苯分子结构的解释 171

§7·3单环芳烃的物理性质 173

§7·4*单环芳烃的化学性质 173

一 亲电取代反应 174

二 加成反应 180

三 氧化反应 181

§7·5*苯环上亲电取代反应的定位规律 182

一 取代基的定位规律 182

二 定位基的强度及其对苯环反应活性的影响 183

三 苯环上有两个取代基时的定位效应 184

四 取代苯的活泼性和定位效应的解释 185

五 定位规律在有机合成中的应用 189

六 控制定位 191

一 芳烃的来源 192

二 苯 192

§7·6芳烃的来源和重要芳烃 192

三 甲苯 193

四 乙苯与苯乙烯 194

§7·7非苯芳烃和Hückel规律 194

§7·8稠环芳烃 197

一 萘 197

二 蒽 200

三 菲 200

四 高级稠环芳烃与致癌烃 201

习题 203

第八章 有机化合物波谱分析简介 209

§8·1电磁波谱的一般概念 209

§8·2*紫外和可见吸收光谱 210

一 紫外光谱的表示方法 210

一 电磁波的波长、频率和能量 210

二 分子吸收光谱 210

二 紫外光谱的基本原理 211

三 不饱和化合物的紫外、可见光吸收特征 211

四 紫外光谱在有机物结构分析上的应用 213

§8·3*红外光谱 214

一 基本原理 214

二 烷、烯、炔、芳烃的红外光谱 216

三 红外光谱解析举例 220

一 基础知识 221

§8·4*核磁共振谱 221

二 屏蔽效应和化学位移（信号位置） 222

三 信号的数目、等性和非等性质子 225

四 信号强度（峰面积）与质子数 226

五 自旋偶合和自旋裂分 226

六 核磁共振谱的解析举例 228

§8·5质谱 229

一 质谱的基本原理 229

习题 230

三 质谱图的应用 230

二 质谱图的表示方法 230

第九章 卤代烃 239

§9·1*卤代烃的异构现象和命名 239

一 异构现象 239

二 命名 241

§9·2卤代烃的物理性质 242

§9·3卤代烃的光谱性质 244

一 红外光谱 244

二 核磁共振谱 245

§9·4*卤代烃的化学反应 245

一 取代反应 246

二 消除反应 248

三 与金属反应 249

四 还原 251

§9·5多卤代烃 251

一 由烃制备 252

§9·6*卤代烃的制法 252

二 由醇制备 254

三 卤化物的互相置换 254

§9·7氟代烃 254

一 制法 255

二 物理性质 256

三 化学性质 256

四 个别化合物 256

二 动力学特征 257

§9·8*亲核取代反应的历程SN1和SN2 257

一 SN1和SN2历程 257

三 与亲核取代反应相竞争的反应 258

二 对SN2反应速度的影响 263

§9·9*影响亲核取代反应速度的因素 269

一 对SN1反应速度的影响 269

§9·10*亲核取代反应的立体化学 269

一 瓦尔登转化 269

二 SN2反应的立体化学 269

四 邻基参与 271

三 SN1反应的立体化学 271

§9.11亲核取代反应的离子对历程 272

一 离子对 272

二 亲核取代反应的离子对历程 273

§9…12相转移催化剂在亲核取代反应中的应用 273

习题 274

§10·1醇 283

一 醇的分类、同分异构和命名 283

第十章 醇、酚和醚 283

二 一元醇的物理性质 284

三 醇和酚的红外光谱 286

四 醇的核磁共振谱 286

五 *一元醇的化学性质 288

六 *一元醇的制法 294

七 重要的醇 296

§10·2酚 298

一 酚的分类、命名 298

三 *酚的化学反应 299

二 酚类的物理性质 299

四 重要的酚 303

§10·3醚 304

一 醚的分类、*命名和物理性质 305

二 *醚的反应 305

三 *醚的制法 307

四 环醚和冠醚 307

§10·4消除反应 309

一 *离子型消除反应的历程 310

二 *消除反应的方向 316

三 *消除反应的立体化学 320

四 热消除反应 322

§10·6硫醇硫酚硫醚 322

五 α－消除反应与碳烯 323

一 硫醇、硫酚、硫醚的结构和命名 326

二 硫醇和硫酚 326

三 硫醚 328

习题 330