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第一章 绪论 1

1.1 前言 1

1.2 磷原子的电子结构 2

1.3 有机磷化合物的分类与命名 3

1.3.1 以磷的化合价数和结构特点分类 3

1.3.2 以磷连接的原子种类不同进行分类 5

1.3.3 以磷与其它基团直接连接的σ键数目进行分类 5

1.4 有机磷化合物的光谱特征 6

第二章 一配位有机磷化合物 15

2.1 前言 15

2.2 结构与光谱特征 17

2.3 合成方法 19

2.3.1 裂解法 19

2.3.2 固碱消去法 20

2.4 化学反应 21

2.4.1 1,2加成反应 22

2.4.2 ［1＋2］环化加成 23

2.4.3 与1.3 —偶极子的［3＋2］环化加成 24

2.4.4 Diels-A1der反应 35

2.4.5 homo-Diels-Alder反应 37

2.4.6 Ene反应 38

2.4.7 络合反应 42

第三章 二配位有机磷化合物 49

3.1 σ2λ3－正离子磷化合物 49

3.1.1 结构 49

3.1.2 合成方法 50

3.1.3 NMR数据 53

3.1.4 化学反应 57

3.2 σ2λ3－负离子磷化合物 64

3.3 σ2λ3－磷化合物 65

3.3.1 主要类型 65

3.3.2 合成方法 66

3.3.3 反应性能 83

3.4 σ2λ5－磷化合物 104

第四章 三配位有机磷化合物 113

4.1 前言 113

4.2 σ3λ5－磷化合物 113

4.2.1 —P《类磷化合物的制法 117

4.2.2 —P类磷化合物的化学反应 126

4.3 σ3λ5－磷负离子 133

4.4 σ3λ3－磷化合物 134

4.4.1 制备方法 134

4.4.2 化学反应 135

4.4.3 光学活性 169

第五章 五配位有机磷化合物 182

5.1 前言 182

5.2 类型和结构 182

5.2.1 类型 182

5.2.2 结构 183

5.3 合成方法 184

5.3.1 以三配位磷（σ3λ3）化合物合成 184

5.3.2 以四配位磷（σ4λ5）化合物合成 192

5.3.3 由五配位磷化合物合成 194

5.4 分子内配位基重组过程及实例 195

5.5 亲顶性和立体构型 197

5.6 化学反应 198

5.6.1 水解反应 198

5.6.2 醇解反应 201

5.6.3 与酰氯反应 202

5.6.4 与羰基化合物反应 204

5.6.5 消去反应 205

5.6.6 与杂富烯类（Heterocumulenes）反应 208

5.6.7 P-H键的加成反应 209

第六章 六配位有机磷化合物 216

6.1 前言 216

6.1.1 离子型 216

6.1.2 中性分子型 216

6.2 合成方法 217

6.2.1 离子型六配位磷化合物的合成 217

6.2.2 中性分子型六配位磷化合物的合成 220

6.3 性质与反应 224

6.3.1 立体结构 224

6.3.2 互变异构现象 226

6.3.3 有机磷反应中的中间体 227

第七章 四配位有机磷化合物（Ⅰ）鏻盐和磷叶立德 230

7.1 鏻盐 230

7.1.1 前言 230

7.1.2 鏻盐的制备方法 231

7.1.3 鏻盐的反应 234

7.2 磷叶立德（Phosphorus ylides） 245

7.2.1 前育 245

7.2.2 磷叶立德的制备 247

7.2.3 Wittig反应 250

7.2.4 磷叶立德的其它反应 271

第八章 四配位有机磷化合物（Ⅱ）磷酰化合物和磷氮烯 284

8.1 磷酰基衍生物 284

8.1.1 前言 284

8.1.2 磷酸衍生物 292

8.1.3 膦酸衍生物 324

8.1.4 次膦酸衍生物 348

8.1.5 氧化膦及其相关化合物 352

8.2 磷氮烯（Phoshazenes） 358

8.2.1 单磷氮烯 359

8.2.2 环状磷氮烯 363

第九章 磷自由基化学 379

9.1 前言 379

9.2 二配位磷自由基 380

9.2.1 自由基来源 380

9.2.2 电子结构 381

9.2.3 化学反应 382

9.3 三配位磷自由基 384

9.3.1 R2P=O类型 384

9.3.2 R3P类型 386

9.3.3 R3P类型 387

9.4 四配位磷自由基 388

9.4.1 自由基来源 388

9.4.2 结构 390

9.4.3 化学反应 393