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目录 1

绪言 1

第一章气态 1

第一节理想气体状态方程式 1

一、理想气体状态方程式 1

二、分压定律 2

第二节气体分子运动理论 4

一、气体分子运动理论基本方程式 4

二、气体的运动速度 6

三、气体分子能量的分布 9

四、分子的碰撞次数和平均自由路程 9

第三节实际气体 12

一、实际气体与理想气体的偏差 12

二、范德华方程式 13

三、气体的液化和临界状态 16

四、对比态方程式和对比态定律 19

习 题 20

一、体系和环境 21

第一节基本概念 21

第二章热力学第一定律 21

二、状态和状态函数 22

三、平衡态和热力学平衡 23

四、过程和途径 23

第二节热和功 23

一、热量 24

二、膨胀功 26

三、广义功 29

二、内能 30

第三节热力学第一定律 30

一、热力学第一定律的各种表达形式 30

三、热力学第一定律的数学表示形式 31

第四节各种过程的功、热和内能增量 32

一、理想气体的内能 32

二、等容过程 32

三、等压过程 33

四、等温过程 35

五、绝热过程 36

第五节反应热效应 38

一、等压热效应与等容热效应 39

二、热效应表示方法——热化学方程式 39

三、等压与等容热效应的换算 40

四、盖斯定律 40

第六节各种热效应 42

一、生成热 42

二、燃烧热 43

三、溶解热和冲淡热 44

四、溶液中离子的生成热 45

五、热效应与温度的关系 46

习 题 47

第三章热力学第二定律 50

第一节 自然界过程的方向和限度 50

第二节热力学第二定律 51

第三节卡诺循环 52

第四节熵 55

一、可逆过程热温商 55

二、热力学函数——熵（S） 56

三、孤立体系的熵变——熵增加原理 57

四、理想气体各种可逆过程的熵变 58

五、可逆相变过程的熵变 60

六、不可逆过程熵变计算举例 61

第五节 热力学第二定律的统计意义 62

一、热力学几率 62

二、熵和几率 63

第六节功函和自由能 64

一、功函和自由能 64

二、自由能随压力和温度变化关系 66

第七节热力学基本关系式 68

第八节化学位 69

习 题 72

第四章溶液和相平衡 75

第一节基本概念 75

一、相 75

二、组分和独立组分数 75

三、自由度 76

第二节相律 76

第三节单组分体系 78

一、水的相图 79

二、克拉贝龙—克劳修斯方程式 80

第四节理想溶液 83

一、偏摩尔数量（偏克分子数量） 83

二、拉乌尔定律和理想溶液的概念 85

三、理想溶液的热力学性质 86

四、理想溶液的蒸气压 87

五、亨利定律 88

六、稀溶液的化学位 89

一、实际溶液蒸气压对理想溶液的偏差 90

第五节非理想溶液 90

二、逸度和活度 91

三、标准态的选定 92

第六节双组分体系的气—液平衡 93

一、完全互溶双液体系 94

二、部分互溶双液体系 99

三、互不相溶双液体系 100

第七节双组分体系的固—液平衡 101

一、形成简单低共熔物的体系 101

二、形成化合物的体系 104

三、形成固溶体的体系 105

四、部分互熔体系 106

第八节三组分体系 107

一、三组分体系图解表示法 107

二、三组分体系举例 108

习 题 110

第一节化学平衡和平衡常数 112

一、化学平衡的条件 112

第五章化学平衡 112

二、化学反应的平衡常数和等温方程式 113

三、KP、Kc和Kx 114

四、理想溶液的化学平衡 115

五、多相化学平衡 116

六、平衡常数的计算方法 116

第二节温度和压力对平衡常数的影响 118

一、温度对平衡常数的影响 118

二、压力对平衡常数的影响 120

第三节热力学第三定律 121

一、量热法计算平衡常数问题 121

三、吕查德里原理 121

二、热力学第三定律 122

三、标准熵 123

第四节非理想体系的化学平衡 125

一、非理想气体体系平衡的计算 126

二、非理想溶液体系平衡的计算 126

习 题 126

第一节波兹曼分布定律 129

第六章统计热力学初步 129

第二节配分函数和热力学性质的关系 133

一、内能和热容 133

二、熵和热力学第三定律 134

三、功函和自由能 135

第三节配分函数的求法 135

一、配分函数的分离 135

二、平动配分函数 135

三、转动配分函数 136

四、振动配分函数 137

六、能量零点的影响 138

五、电子配分函数 138

七、计算举例 139

第四节配分函数和平衡常数 142

习 题 145

第七章 电化学（一）电解质溶液 147

第一节 电解质溶液的导电现象 147

一、电解质溶液的导电机构 147

二、法拉第电解定律 148

一、离子淌度 150

第二节 离子淌度与离子迁移数 150

三、电量计 150

二、离子的电迁移现象 151

三、离子迁移数 152

四、离子迁移数的测定 153

第三节 电解质溶液的电导 154

一、电导与比电导 154

二、当量电导 155

三、影响溶液电导的因素 156

四、离子独立移动定律 158

五、离子电导与离子淌度 159

一、电导的测定 160

第四节 电导测定及其应用 160

二、电导测定的应用 162

第五节电解质溶液的活度 165

第六节 电解质溶液理论 167

一、德拜——尤格尔极限公式 167

二、翁萨格电导理论 169

三、离子缔合理论大意 170

习 题 171

一、原电池 172

第八章 电化体（二）原电池与电极过程 172

第一节原电池的电动势 172

二、电动势产生的机理 173

三、可逆电池与不可逆电池 175

第二节可逆电池热力学 176

一、化学能与电能 176

二、从电动势的温度系数的测定求ΔS与ΔH 176

第三节 电极电位与电池电动势 178

一、电极电位与标准电极电位 178

三、原电池的电位方程式 178

二、电位序 180

三、可逆电池电动势的计算 181

四、电极的类型 182

第四节浓差电池 182

一、无液接电位的浓差电池 182

二、有液接电位的浓差电池 184

第五节 电动势的测定及其应用 185

一、电动势的测定 185

二、电动势测定的应用 188

第六节 电极过程 191

一、分解电压 191

二、极化现象与过电位 192

三、电极过程理论简介 194

第七节 电解时的电极反应与析出电位 198

一、阴极反应与金属离子在阴极上的析出顺序 199

二、阳极反应与阴离子在阳极上的析出顺序 200

习 题 200

第一节化学反应速度 203

一、化学反应速度的表示法 203

第九章化学动力学 203

二、反应速度的测定 204

第二节浓度对反应速度的影响动力学方程式 205

一、基元反应的动力学方程式 205

二、反应级数与反应分子数 206

三、一级反应 207

四、二级反应 209

五、零级反应 211

六、反应级数的测定 213

第三节温度对反应速度的影响活化能 215

一、范特荷夫规则 215

二、阿累尼乌斯方程式 215

三、活化能 217

四、温度对反应速度的影响 218

五、动力学总方程式 219

第四节基元反应的动力学理论 219

一、有效碰撞理论 219

二、过渡状态理论（ACT） 222

一、对峙反应 227

第五节典型复杂反应 227

二、平行反应 230

三、连串反应 231

第六节链反应 233

一、链反应的一般特征 233

二、链反应的动力学方程式 234

三、支链反应 235

第七节溶液中的反应 236

一、溶液反应的特点 236

二、扩散控制反应与活化控制反应 237

三、溶剂对反应速度的影响 239

四、反应速度常数的理论计算（原盐效应） 240

五、离子反应机理 241

六、水合电子 245

第八节催化作用与催化反应机理 246

一、催化作用的基本特征 246

二、催化反应的机理 248

三、均相催化的反应 250

四、多相催化反应 253

习 题 255

第十章表面现象与溶胶 258

第一节表面自由能与表面张力 259

一、弯曲液面的附加压强 261

第二节几种常见的表面现象 261

二、微小液滴的饱和蒸气压 262

三、微小晶体的熔点与溶解度 263

四、润湿现象 264

第三节固体表面的吸附作用 265

一、气体在固体表面上的吸附作用 265

二、固体自溶液中的吸附 271

三、吸附剂及吸附现象的应用 275

二、吉布斯吸附等温式 278

第四节液体表面的吸附作用 278

一、液体表面的吸附现象 278

三、表面活性物质 279

第五节分散体系与溶胶 283

第六节 溶胶的基本性质 284

一、光学性质 284

二、动力性质 285

三、电性质 288

一、扩散双电层理论 289

第七节 扩散双电层理论与胶团结构 289

二、胶团结构 291

第八节 溶胶的形成与破坏 292

一、溶胶的稳定性 292

二、憎液溶胶的形成 293

三、憎液溶胶的破坏 294

四、亲液溶胶对憎液溶胶的保护作用与敏化作用 295

习 题 296

第一节 原子结构理论的发展概况 298

第十一章原子结构 298

第二节 波粒二象性 物质波 300

第三节薛定谔方程 304

第四节 类氢离子的薛定谔方程及其解 309

第五节 波函数和电子云的图形 316

第六节多电子原子 321

第七节原子参数 327

一、核电荷和有效核电荷 327

二、电离能和电子亲合能 328

三、电负性 329

四、原子半径 330

五、离子半径 331

六、电荷——半径比 332

习 题 333

第十二章化学键理论及分子结构 334

第一节 化学键理论的发展近况 334

第二节 离子键的静电理论 335

第三节 共价键的价键理论 340

第四节杂化轨道理论 347

一、分子轨道理论 355

第五节 分子轨道理论与双原子分子结构 355

二、双原子分子结构 365

第六节 休克尔分子轨道法（HMO）和共轭分子的结构 373

一、休克尔分子轨道法 373

二、电荷密度、键级、自由价和分子图 377

三、苯分子的结构 380

四离域π键的类型 383

第七节 分子轨道对称守恒原理 385

一、共轭多烯分子电环合反应的实验规律 385

三、能量相关理论 386

二、前线轨道理论 386

四、分子轨道对称守恒原理的新发展 390

第八节 配位场理论和络合物法构 392

一、晶体场理论 393

二、晶体场理论的某些应用 401

三、络合物中的分子轨道理论 405

第九节σ-π配键络合物 409

一、σ-π配键的形成及羰基络合物 409

二、不饱和烃络合物 411

习 题 412

主要参考文献 414

附录一国际制单位 415

附录二麦克斯威尔速度分布公式的推导 416

附录三 一些化合物的标准生成热、标准生成自由能和标准熵 421

附录四 离子互吸理论的数学处理 425

附录五 电化学极化——活化过电位与电流密度的关系 429

附录六原子的第一电离能 433

附录七原子的电负性 434

附录八原子的单键共价半径 435

附录九 离子的晶体半径 436