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第一章 配合物的定义、空间构型和异构现象 1

1—1 配合物的定义 1

1—2 经典的和新型的配合物 4

1—3 配合物的分类 7

1—4 配位数与配合物的空间构型 11

1—5 配合物的异构现象 22

1—6 某些特殊配合物的命名方法 36

1—7 配合物在理论和实践中的重要作用 43

习题 48

第二章 配合物稳定常数的测定 50

2—1 配合物稳定常数的表示方法 50

1.总稳定常数和总不稳定常数 50

2.逐级稳定常数和逐级不稳定常数 51

3.积累稳定常数 52

4.活度稳定常数与浓度稳定常数 54

5.条件稳定常数 56

2—2 计算配合物稳定常数的几个常用的基本函数 59

1.生成函数 60

2.Ф函数 66

3.莱登(Leden)函数 67

2—3 测定配合物稳定常数的几个常用的实验方法 69

1.PH电位法 69

2.电位法 79

3.分光光度法 82

习题 89

第三章 螯合物 91

3—1 螯合物的特殊稳定性——螯合效应 92

3—2 螯合剂的结构特征 95

3—3 常见螯合剂的类型 107

1.以“O”作为配位原子的螯合剂 107

2.以“N”作为配位原子的螯合剂 113

3.以“N”和“O”作为配位原子的螯合剂 116

4.含“S”螯合剂 118

3—4 螯合物在元素分析和分离中的应用 119

1.在元素分离方面的应用 119

2.在元素分析方面的应用 124

3—5 冠醚配合物 135

1.冠醚化合物的配位性能 137

2.冠醚配合物的结构 137

3.影响冠醚配合物稳定性的因素 139

4.冠醚配合物的应用 146

习题 150

第四章 多元配合物 152

4—1 多元配合物的形成 152

4—2 影响多元配合物稳定性的因素 156

1.配位饱和原理 156

2.竞争能力相当原理 157

3.立体效应 158

4.电子反馈效应 159

4—3 三元配合物的特性 159

1.三元配合物的稳定性 160

2.三元配合物的颜色 161

3.三元配合物的反应选择性 163

4.三元配合物的溶解度与可萃取性 164

5.三元配合物的氧化还原特性 166

4—4 三元配合物的组成和稳定常数的测定方法 167

1.三元配合物组成的测定 167

2.三元配合物稳定常数的测定 171

习题 176

第五章 配合物的化学键理论 177

5—1 晶体场理论的基本要点 177

1.在配位体电场中，中心离子d轨道的能级分裂 178

2.分裂能 185

3.晶体场稳定化能 189

5—2 晶体场理论在配位化学中的应用 192

1.解释配合物的磁性 192

2.解释配合物的颜色 195

3.解释配合物的稳定性 197

4.解释配合物的空间构型 198

5.对一些配合物的晶格能和水合热数据的解释 200

6.过渡金属配合物中金属离子的半径与其d电子数的关系 202

7.配合物立体结构的变形现象 204

5—3 配合物的分子轨道理论 209

1.正八面体配合物的分子轨道 210

2.正四面体配合物的分子轨道 218

3.其它几何构型配合物的分子轨道 221

习题 222

第六章 几种特殊类型的配合物 224

6—1 羰基配合物 224

1.概述 224

2.金属羰基配合物的制备 225

3.羰基配合物中的化学键 229

4.羰基配合物的应用 233

6—2 分子氮配合物 235

1.概述 235

2.一些重要的分子氮配合物 239

3.分子氮配合物中氮分子的活化 243

6—3 簇状配合物 246

1.概述 246

2.簇状配合物的形成条件和结构特点 248

3.簇状配合物的分类 251

6—4 不饱和烃配合物 256

1.烯烃、炔烃配合物的合成 256

2.烯烃配合物的结构 257

3.金属夹心配合物 259

习题 265

第七章 影响配合物稳定性的因素 267

7—1 金属离子的性质对配合物稳定性的影响 267

1.S区元素 267

2.ds区元素 272

3.p区元素 274

4.d区元素 276

5.f区元素 278

7—2 配位体的性质对配合物稳定性的影响 279

1.配位体的碱性对配合物稳定性的影响 279

2.配位原子的性质对配合物稳定性的影响 283

3.螯合效应、空间位阻效应及外界条件的影响 285

7—3 硬软酸碱定则 285

1.配合物中硬软酸碱的概念 285

2.硬软酸碱定则在配位化学中的应用 288

习题 292

第八章 配位化合物的反应动力学和配位催化 294

8—1 取代反应中几个专用名词 294

1.取代反应中的活性配合物与惰性配合物 294

2.亲核取代(SN)反应与亲电(SE)取代反应 295

3.SN1及SN2反应机理 296

4.取代反应机理的A、I、D分类 297

8—2 影响配合物取代反应速率的因素 298

1.中心离子的影响 298

2.离去配体的影响 299

3.进入基团的影响 299

4.非离去配体的影响 299

8—3 金属离子的电子构型对八面体配合物取代反应速率的影响 300

1.价键理论解释配合物取代反应的活性与惰性 300

2.配位场理论解释配合物取代反应的活性与惰性 302

8—4 水合金属离子内层配位水的取代反应 306

8—5 平面正方形配合物的取代反应 309

8—6 配合物的氧化还原反应 314

1.外壳机理 314

2.内壳机理 317

8—7 配位催化 319

1.配位催化反应中的一些关键反应 319

2.配位催化反应示例 324

习题 328

第九章 过渡金属配合物的电子光谱和磁学性质 331

9—1 分子光谱的一般介绍 331

9—2 过渡金属配合物电子光谱的分类 333

1.配位场光谱 334

2.电荷迁移光谱 336

3.配位体光谱 337

9—3 自由离子的光谱项和光谱支项 338

1.自由离子的电子组态和它的微观状态 338

2.轨道角动量与自旋角动量的偶合 341

3.光谱项和光谱支项 344

9—4 配位场谱项 354

9—5 强场处理方法 356

9—6 光谱选律 361

9—7 一些dn组态离子配合物的吸收光谱 364

1.d1、d9、d4、d6构型的金属离子的简单能级图 364

2.d2、d8、d3、d7构型的金属离子的简单能级图 368

3.奥格尔(orgel)能级图 371

4.Tanabe——Sugano图 375

9—8 配合物的磁学性质 378

1、物质的磁性 378

2.磁矩和磁化率 380

3.磁矩的理论计算公式 382

4.轨道角动量对磁矩的贡献 385

习题 390

附录Ⅰ 一些无机配体的质子合常数及其配合物的稳定常数 391

附录Ⅱ 某些重要的有机配体的质子合常数及其配合物的稳定常数 400

附录Ⅲ 某些三元配合物的稳定常数 418

测录Ⅳ 原子的电子组态和基谱项 421

附录Ⅴ ML6(Oh)的Tanabe—Sugano图 425