高选择性有机合成PDF电子书下载

第一章前言 1

（一）编写本书的目的 1

（二）有机合成的现状 1

目 录 1

（三）合成中有用的新试剂 2

（四）合成路线与工艺组合 2

（五）专一性 3

第二章位置选择性、官能团选择性合成 6

（一）展望 6

2可活化的保护基 8

2.1关于自然界存在的磷酸衍生物 8

（二）官能团的活化与保护——可活化的保护基 8

1 引言 8

2.2 以前的活化方法及利用保护基的方法 9

2.3可活化的保护基 10

3结语 13

（三）官能团的活化与保护——羰基化合物的位置选择性活化法 13

1位置专一性生成烯醇化物负离子或其等价体 13

2三甲硅基烯醇醚的生成 15

3三甲硅基烯醇醚的反应 16

文献 19

（四）新的氧化反应 19

1 引言 19

2单重态氧氧化 20

3使用特丁基氢过氧化物（TBHP）金属催化剂进行烯、炔类化合物的氧化 23

3.1烯丙醇的环氧化 23

3.2烯烃的顺式二羟基化 26

3.3烯、炔烃的烯丙氧化 26

4关于drimanoid倍半烯萜全合成中的氧化反应——warburganal（1）的全合成 27

5结语 29

文献 30

（五）使用过渡金属络合物的有机合成——钯催化反应的实例 31

1 引言 31

2使用2价钯化合物的烯烃氧化反应 31

3经由π-烯丙基络合物的催化反应 35

文献 40

（六）使用过渡金属络合物的有机合成——利用络合物的亲核性所进行的反应 40

1引言 40

2金属络合物的亲核性 41

3金属络合物的亲核性在有机合成中的应用 43

文献 48

第三章立体选择性和专一性合成 50

（-）展望 50

（二）环化加成反应 52

1引言 52

2 3、4员环的形成及应用 53

6不对称氧化反应 1 54

3 5员环的形成 54

4 6员环的形成 55

5 7、8员环的形成 57

6结语 58

文献 59

（三）天然物合成中有用的手征性源双环系 60

1 引言 60

2双环［2.2.1］庚烷 60

3双环［3.1.1］庚烷 65

4双环［2.2.2］辛烷 66

5双环［3.2.1］辛烷 68

6双环［3.3.1］壬烷 69

7双环［4.3.1］癸烷 69

文献 70

（四）天然物合成中有用的手性源糖合成子 71

1 引言 71

2在大环内酯方面的应用 72

3在聚醚中的应用 79

4结语 82

文献 83

（五）醇醛反应中的无环立体选择性 84

1 引言 84

2醇醛反应中的相邻不对称诱导 85

3 利用醇醛缩合反应形成3个连续的不对称中心 90

4结语 92

（六）利用过渡金属络合物进行的有机反应的立体化学 93

1 引言 93

文献 93

2烯烃和亲核试剂的反应 94

3氧化加成 98

4金属的螯合效应 102

文献 103

第四章不对称合成 105

（一）展望 105

文献 108

1 引言 109

（二）控制合成 109

2以光学活性二胺为配体对酮的不对称还原 109

3使用光学活性亚敏二胺（aminal）的不对称合成反应 110

4使用光学活性氨基醇进行的不对称合成反应 114

5使用氧氮杂环庚烷（oxazepine）衍生物的不对称合成反应 118

6利用分子内相互作用进行的Diels-Alder反应及其在不对称合成中的应用 121

7结语 122

文献 122

（三）高选择性不对称烷基化反应 123

1引言 123

2使用光学活性噁唑啉进行的不对称烷基化反应 123

2.1 α-取代羧酸的不对称合成 124

2.2 β-取代羧酸的不对称合成 125

2.3 α-取代环己酮的不对称合成 126

2.4其他 127

3使用光学活性脯氨醇衍生物的不对称烷基化反应 127

4使用光学活性α-氨基酸酯衍生物进行的不对称烷基化反应 128

4.1 β-取代醛的不对称合成 128

4.2 α-取代环酮的不对称合成 130

5结语 131

文献 131

2.1 主要的LAH修饰还原剂的设计和反应 132

1 引言 132

（四）羰基化合物的不对称还原反应 132

2使用LAH-不对称修饰剂进行的不对称还原反应 132

2.2 不对称分子化合物修饰的LAH 134

2.3在合成化学方面的应用 136

2.4高选择性的机理 139

3 Meerwein-Ponndorf-Verley（MPV）型不对称还原反应 140

4其他不对称还原反应 141

4.1使用硼氢化钠的不对称还原反应 141

4.2使用硼烷或铝烷的不对称还原反应 142

4.3使用酶或微生物的不对称还原反应 142

4.4模拟酶反应的不对称合成 143

文献 143

（五）使用过渡金属催化剂的不对称合成 145

1引言 145

2光学活性膦配体 145

3.1 C=C键的氢化 147

3不对称氢化反应 147

3.2 C=O键的氢化 150

4不对称硅氢化反应 151

5不对称碳－碳键的形成反应 151

7非均相不对称氢化反应 154

文献 155

第五章不对称重排反应 157

（一）引言 157

1新的Favorskii型重排 159

（二）α-芳香取代羧酸的合成 159

2光学活性体的重排 163

2.1经过光学拆分的方法 163

2.2采用Friedel-Crafts反应的方法 164

2.3采用Grinard反应的方法 167

（三）不对称颇那醇（pinaco1）重排 168

1不对称颇那醇重排 169

1.1芳基的1,2-重排 169

1.2烯基的重排 171

1.3烷基的重排 174

2还原性颇那醇重排 176

3α-烯基酮的立体选择性还原 178

（四）结语 181

文献 182

第六章利用钯催化剂的特性进行精细有机合成反应的近况 184

（一）引言 184

（二）β-酮酸烯丙酯的反应 184

1脱羧烯丙基化反应 185

2脱羧-脱氢反应 186

3α-挂亚甲基酮的合成 187

4 由脱羧-氢解制取酮 188

（三）采用钯催化剂进行的甲酸的反应 189

（四）经由碳酸烯丙酯进行的醇的氧化反应 191

（五）结语 192

文献 192

第七章大环内酯抗菌素的化学转变 194

（一）引言 194

（二）原虫霉素内酯的手征性合成 194

（三）2-烷基-3-羟基羧酸类合成中的立体控制 196

文献 200