高聚物结构分析PDF电子书下载

第一章 高聚物试样的初步鉴定 1

1.1 引言 1

1.2 纯化高聚物的系统分析 2

1.3 高聚物元素性质的定性鉴定 2

1.4 元素分析结果的应用 3

1.5 高聚物的燃烧鉴定 4

1.6 高聚物按元素组成和燃烧行为分类 4

1.8 溶解性试验 7

1.7 高聚物的热解 7

参考文献 9

第二章 高聚物的紫外－可见光谱分析 10

2.1 基本原理 10

2.2 制样 14

2.3 电子结构与紫外吸收光谱 14

2.3.1 仅含σ－电子的化合物 15

2.3.2 含n－电子的饱和化合物 15

2.3.3 含π-电子（发色基团）的化合物 15

2.4.1 高聚物的紫外吸收 22

2.4 高聚物的紫外吸收光谱 22

2.4.2 高聚物紫外吸收中的减色效应 23

2.4.3 固体高聚物中小分子的紫外吸收 23

参考文献 24

第三章 高聚物的红外光谱分析 25

3.1 基本原理 26

3.2 红外光谱实验技术 31

3.2.1 红外光谱仪 31

3.2.2 制样与测定 33

3.3.1 烷烃 34

3.3 有机功能团的红外特征吸收谱带 34

3.3.2 烯烃 37

3.3.3 单核芳香族化合物 40

3.3.4 醇和酚 40

3.3.5 醚和环氧化合物 45

3.3.6 酮 45

3.3.7 醛 47

3.3.8 羧酸 49

3.3.9 酯 49

3.3.12 酰胺 50

3.3.11 酸酐 50

3.3.10 酰卤 50

3.3.13 胺 53

3.3.14 氨基酸及氨基酸盐 53

3.3.15 腈和含C=N,C=N,-N=C=O和-N=C=S基团的化合物 55

3.3.16 有机硫化物 55

3.3.19 有机硅化合物 57

3.3.20 杂环化合物 57

3.3.18 有机卤化合物 57

3.3.17 含硫－氧键的化合物 57

3.4 高聚物红外光谱的解释 59

3.4.1 一般原理 59

3.4.2 高聚物红外光谱的解释实例 60

3.4.3 立构规整性和构象对红外光谱的影响 66

3.5 红外光谱在高聚物分析鉴定中的应用 68

3.5.1 特殊结构单元的鉴定 68

3.5.2 共聚物的分析 68

3.5.3 高聚物的定量分析 69

参考文献 70

附录1 特征官能团的红外吸收 71

附录2 特征官能团的吸收频率 76

附录3 含Si和P化合物的红外吸收 78

附录4 波长和波数对照表 79

第四章 高聚物的核磁共振分析 83

4.1 引言 83

4.2 核磁共振 83

4.3 仪器和试样 85

4.4 1H-核磁共振 89

4.4.1 化学位移 89

4.4.2 分子结构与化学位移 91

4.4.3 简单的自旋－自旋偶合作用 94

4.4.4 杂原子上质子的化学位移 98

4.4.5 化学位移等价的质子 101

4.4.6 自旋－自旋去偶合 103

4.4.7 化学位移试剂 103

4.5 13C-核磁共振 107

4.5.1 基本概念 107

4.5.2 13C-核磁共振谱的解释 112

4.5.3 化学位移与分子结构 119

4.6 核磁共振用于高聚物结构分析 129

4.6.1 高聚物的立构规整性的鉴定 130

4.6.2 高聚物中结构单元的同分异构分析 135

4.6.3 共聚物的结构分析 136

4.6.4 大分子链的支化和端基分析 137

4.6.5 热固性树脂和固体高聚物的分析 140

参考文献 141

附录1 脂肪族化合物中邻近官能团的C原子（a-位）上质子的化学位移 144

附录2 脂肪族化合物中官能团的β-位C原子（M—C—Y）上质子的化学位移 146

附录3 结合了两个官能基的亚甲基（Y—CH2—Z）的化学位移 147

附录4 结合了两个或三个官能基的C原子（Y—CH2—Z或Y—CH—Z）—W上质子的化学位移 148

附录5 脂环和杂环的化学位移 150

附录6 不饱和体系中的化学位移 151

附录7 一元取代苯环上质子的化学位移 153

附录8 杂芳环上质子的化学位移 154

附录9 1H和13C化学位移的比较 154

附录10 各类化合物的13C的相互关系 155

附录11 常用氘化溶剂的13C化学位移 156

5.2.1 质谱技术 157

5.2 高聚物质谱分析法原理 157

第五章 高聚物的质谱分析 157

5.1 引言 157

5.2.2 数据处理 160

5.2.3 质谱热分析 161

5.3 质谱技术在高聚物结构分析中的应用 162

5.3.1 结构鉴定和热降解机理 162

5.3.2 结构的分辨 180

5.3.3 共聚物分析 181

5.3.4 低聚物和添加剂分析 182

参考文献 183

5.4 结论 183

第六章 高聚物的热分析 186

6.1 热分析技术的范围 186

6.2 质量的温度关系 187

6.2.1 热重分析（TG） 187

6.2.2 逸出气体的研究 189

6.3 热分析 193

6.3.1 差示热分析和差示扫描量热计 193

6.3.2 绝热量热计 201

6.4.1 热膨胀法 202

6.4 尺寸变化 202

6.4.2 热机械分析 204

6.5 动态热机械分析 205

6.5.1 扭摆 206

6.5.2 扭辫分析 206

6.5.3 振簧法 206

6.5.4 粘弹仪和动态－机械热分析仪 207

6.6 热电分析 208

6.7 热光分析 209

参考文献 210

第七章 高聚物的凝胶渗透色谱分析 213

7.1 凝胶渗透色谱机理 213

7.1.1 保留 213

7.1.2 平衡几何模型 214

7.1.3 障碍扩散模型 215

7.1.4 流体动力学模型 216

7.1.5 热力学模型 217

7.2 分离体系的校正 218

7.2.1 窄分子量分布标准物 219

7.2.2 用宽分子量分布标准物校正 221

7.2.3 通用校正曲线 224

7.3 实验条件对GPC的影响 233

7.3.1 GPC中的非排斥现象 234

7.3.2 非排斥相互作用的解释 238

7.3.3 实验条件变化的影响 246

7.4 凝胶渗透色谱的精确性和准确性 252

7.4.1 仪器误差 252

7.4.2 实验条件等因素变化引起的误差 256

7.4.3 实验数据解释所引起的误差 258

7.4.4 测定的重现性 261

7.5 GPC在高聚物分析中的应用 262

7.5.1 聚合物的平均分子量和分子量分布的测定 262

7.5.2 聚合物支化结构的测定 270

7.5.3 共聚物组成的测定 274

7.5.4 链增长和降解机理的研究 277

7.5.5 用于聚合物溶液的研究 280

7.5.6 其它应用 283

7.5.7 应用实例 286

参考文献 295