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第一章　绪论高等有机化学的研究对象 1

（一）结构与性能 1

（二）反应历程　 2

近年的发展　 3

（一）研究手段由宏观观测向微观观测发展 3

（二）由静态向动态立体化学发展 3

（三）从头计算 3

（四）新理论的建立和充实 4

（五）向其他学科的渗透和相互促进 4

高等有机化学的推广应用  4

第二章　定域化学键（一）原子轨道　 7

（二）共价键 10

（三）多价　 11

（四）杂化作用 12

（五）重键　 13

（六）光电子光谱学　 14

（七）分子的电子结构 15

（八）电负性  16

（九）诱导效应和场效应 18

（十）键长  19

（十一）键角  21

（十二）键能  22

第三章　离域化学键（一）包含离域键的化合物中键长和键能　 25

（二）有离域键的分子的种类　 25

（三）横交共轭 27

（四）共振规则 28

（五）共振效应 29

（七）pπ—dπ成键，内鎓盐 30

（六）共振的位阻 30

芳香性 31

（一）六元环 32

（二）五元环 34

（三）七元环和八元环 36

（四）有芳香六隅体的其他体系  37

（五）更迭烃和非更迭烃 38

（六）电子数超过6的芳系 38

（七）两个电子的体系  39

（八）四个电子的体系，反芳香性 40

（九）八电子的体系  42

（十）十电子的体系  42

（十一）大于十个电子的体系：4n+2电子  44

（十二）大于十个电子的体系：4n电子  45

（十三）其他的芳香化合物 46

（十四）自由价  47

超共轭作用  48

互变异构  49

（一）酮—烯醇互变异构  49

（二）其他质子移动的互变异构  50

第四章　氢键加成化合物 53

（一）电子给予体—接受体（EDA）络合物  54

（二）由冠醚和类似化合物形成的络合物  56

（三）包含化合物 56

（四）笼形化合物 57

（五）索烃和轮烷 57

第五章　立体化学旋光性和手征性 58

（一）旋光度依赖于量度的条件 59

（二）旋光性 60

（三）手性中心的产生 65

（四）Fischer投影 65

（五）绝对构型 66

（六）测定构型的方法 69

（七）旋光的产生 70

（八）不止一个手性中心的分子 71

（九）拆开的方法 73

（十）旋光纯度 74

顺反异构  75

（一）由双键引起的顺反异构 75

（二）单环化合物的顺反异构 78

（三）稠环系的顺反异构  80

（五）对映异位和非对映异位的原子、基团和面 81

（四）无机化合物的顺反异构  81

（六）立体定向和立体有择的合成 83

构象分析 84

（一）开链体系构象 84

（二）六元环构象 86

（三）有杂原子的六元环构象 88

（四）其他环构象 89

（五）确定构象的方法 89

张力  90

（一）小环张力  90

（二）中环张力  91

（三）不饱和环 92

（四）不能避免的拥挤引起的张力  94

第六章　电子效应诱导效应  96

（一）在物理性质上的反映 99

共轭效应  99

（二）在化学性质上的反映 100

超共轭效应 102

同共轭效应 103

场效应  105

空间效应 106

第七章　机理和测定机理的方法（一）机理的类型 109

（二）反应的类型 109

（三）反应的热力学要求　 111

（四）反应的动力学要求 112

（五）动力学控制和热力学控制  114

（六）Hammond基本原理 114

（二）中间体存在的确定 115

（一）产物的鉴别 115

测定机理的方法 115

（七）微观可逆性 115

（三）催化的研究 116

（四）同位素标记 116

（五）立体化学的证据 116

（六）动力学证据 117

（七）同位素效应 121

第八章　酸碱理论水—离子理论 124

溶剂理论  126

质子理论  128

电子理论  130

正负理论  132

酸碱强度  133

（二）分子结构对酸碱强度的影响  134

（一）溶剂的校平效应 134

（一）一般酸碱催化反应 143

酸碱理论在有机化学中的应用  143

（二）特殊酸或碱催化反应 146

（三）软硬酸碱理论 146

软硬酸碱分类 147

第九章　有机活性中间体阳碳离子  153

（一）稳定性和结构 153

（二）阳碳离子的产生和毁灭  156

阴碳离子  157

（一）稳定性和结构 157

自由基  162

（一）稳定性和结构 162

（二）阴碳离子的产生和毁灭  162

（二）自由基的产生和毁灭 165

卡宾  166

（一）卡宾的稳定性和结构 166

（二）卡宾的产生和毁灭 168

（三）卡宾的反应 168

乃春  169

（一）乃春的结构 169

（二）乃春的生成 169

（三）乃春的反应 170

苯炔  170

（一）苯炔的结构 170

（二）苯炔的生成 171

（三）苯炔的反应 171

（一）SN2机理 172

第十章　脂肪亲核取代反应机理  172

（二）SN1机理 176

（三）SN1机理中的离子对 178

（四）混合的SN1和SN2机理 180

（五）邻基机理 182

（六）由π和σ键的邻基参与，非经典的阳碳离子 186

（七）SNi机理 197

（八）在烯丙碳上亲核取代，烯丙重排 198

（九）在脂肪三角碳上亲核取代，四面体机理 201

（十）在乙烯碳上亲核取代 204

反应性  207

（一）基质结构的效应 207

（二）进攻亲核试剂的效应  212

（三）离去基团的效应  214

（四）反应介质的效应 218

（五）两可亲核试剂，专位性 221

（六）两可基质 224

反应  225

（一）氧亲核试剂 225

（二）硫亲核试剂 248

（三）氮亲核试剂  250

（四）卤素亲核试剂 261

（五）氢亲核试剂 265

（六）碳亲核试剂 270

（七）在磺酰基硫上的亲核取代 299

第十一章　芳环的取代反应（一）亲电取代反应 302

（二）亲核取代反应 317

第十二章　离子性的加成和消除反应（一）氢卤酸对烯键的加成 327

（二）烯的酸性水合反应 330

（三）卤素与烯键的加成反应  331

（四）消除反应的历程 333

（五）消除反应的方位 335

（六）E2消除反应的立体化学 338

（七）醇的失水反应 340

（八）消去1,2二卤的反应 341

（九）加成和消除反应在合成上的举例  342

第十三章　协同反应（一）概论  346

（二）分子轨道对称性和电环化反应  349

（三）分子轨道对称守恒原理的理论简介  352

（四）σ键迁移反应 356

（五）环加成和环消除反应 364

（六）环加成的方向和方位问题  370

（七）［3,3］σ迁移重排 373

第十四章　羰基加成反应（一）概论 375

（二）羰基的活性 377

（三）阴碳离子 380

（四）反应  385

（五）羰基和羰负离子的缩合反应  395

（六）内鎓与羰基的加成—消除反应（Wittig反应） 400

第十五章　自由基取代机理  404

（一）自由基机理概述 404

（二）自由基取代机理 405

（三）芳香基质的机理 406

（四）自由基反应的邻基促进 407

反应性  408

（一）脂肪基质反应性 408

（三）芳香基质的反应性 410

（二）桥头反应性 410

（四）进攻基的反应性 411

（五）溶剂对反应性的效应 412

反应  412

（一）氢作离去基 413

（二）N2作离去基 431

（三）金属作离去基 434

（四）卤素作离去基 435

（五）硫作离去基 435

（六）碳作离去基 436

第十六章　分子重排（一）概述  440

（二）重排反应历程 441

（三）重排反应实例 450

第十七章　金属有机化学（一）有机金属化合物的结构 469

（二）有机金属化合物的制备  478

（三）有机金属化合物的命名及稳定性和反应性  481

（四）过渡金属有机化合物的基元反应  483

（五）过渡金属有机化合物的催化循环过程  495

（六）过渡金属卡宾络合物  500

第十八章　光化学（一）激发态和基态 503

（二）单线态和三线态，“禁忌”跃迁 504

（三）激发的类型 505

（四）激发态的性质和命名原则  506

（五）光解分裂 507

（六）激发分子的毁灭：物理过程 508

（七）激发分子的毁灭：化学过程 510

（八）光化学机理的测定　 513